第十章 醇、酚、醚.pptVIP

在E2反应过程中，进攻试剂碱在进攻 β-氢原子的同时，离去基团带着一对电子离去，生成碳碳双键。 1. 消除反应历程 ① 双分子消除反应（E2） 一、β- 消除反应 许多反应事实证明，取代反应和消除反应是同时发生。 消除反应历程也有与亲核取代反应的SN2、SN1对应的历程，分为双分子消除历程（E2）和单分子消除历程（E1）。 反应按二级动力学进行，故称为双分子消除反应（E2） V =K [C2H5O-] [CH3CH2CH2Br] C H 3 ( C H 2 ) 5 C H 2 C H 2 B r C H 3 ( C H 2 ) 5 C H = C H 2 8 5 % t — B u O K 通式： C = C B H L - B L H C C C C H L B [ ] C2H5 O H C H 3 C H = C H 2 B r 2 5 C 2 H O C H 3 C H H- B r C H [ ] C 2 H 5 O - H C H 2 B r C H β α CH3 H C R 2 L C R 2 慢 L C R 2 C R 2 H H C R 2 C R 2 B R 2 C = C R 2 H B 快 + 反应速率不依赖于碱的浓度,而只和反应底物的浓度成正比 V = K [CHR2-CR2-L ] C O C 2 H 5 B r C H 3 C H 3 C H 3 C C H 3 C H 3 C H 3 ( C H 3 ) 2 C = C H 2 7% 93% C2H5ONa C2H5OH 当反应底物的分子结构有利于生成稳定的碳正离子时，消除反应将按照单分子历程进行。这类反应的特点是反应底物首先离解为碳正离子和离去基团负离子，然后碳正离子失去β-碳上的氢原子而生成烯烃。 ② 单分子消除反应(E1) E2——主要为反式（共平面）消除 E1——没有明显规律，在立体化学上没有空间定向性 C C C = C L H 顺式消除 顺式共平面 C C C = C L H 反式共平面 反式消除 2. 消除反应的立体化学 如： C H C 6 H 5 B r C H 3 C H C 6 H 5 C 6 H 5 C H = C C 6 H 5 C H 3 Na O H 2 5 C H O H * * 反应物有二个手性碳原子，因此有二对对映异构体： C6H5 C6H5 H H CH3 Br C6H5 C6H5 H H CH3 Br C6H5 C6H5 H H CH3 Br C6H5 C6H5 H H CH3 Br 赤式异构体 苏式异构体 -HBr -HBr 顺式（Z构型） 反式（E构型） C = C CH3 C6H5 C6H5 H C = C CH3 C6H5 C6H5 H C6H5 C6H5 H H CH3 Br H H C6H5 C6H5 Br CH3 H H C6H5 C6H5 Br CH3 C = C C6H5 C6H5 CH3 H （赤式） C6H5 C6H5 H H CH3 Br H H C6H5 C6H5 Br CH3 H H C6H5 C6H5 Br CH3 C = C C6H5 C6H5 CH3 H （苏式） X R H H H R / R H -R / [ 而 不 是 ] R H R / 酚-------羟基与芳香环直接相连的化合物。 通式： Ar-OH 酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。 O H O H C l C H 3 O H O H O H O H C H O O H C O O H 苯酚 (3- 甲基苯酚) 间甲基苯酚 β-萘酚 (2-萘酚) (4- 羟基苯甲酸) 对羟基苯甲酸 §10-3 酚 (2- 氯苯酚) 邻氯苯酚 对苯二酚 (1,4-苯二酚) 间羟基苯甲醛 (3-羟基苯甲醛) 一、命名： 除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。一般微溶于水而溶于有机溶剂。 二、酚的物理性质 1. 酚羟基的反应 ① 酸性 四、化学性质 酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3作用。酚的钠盐则能被碳酸所分解而成酚。 H2CO3 R-OH pka： 6.37 ~10 17 O H N a O H O N a H 2 O （浑浊） （澄清） O H N a 2 H C O 3 CO2 H2O pka = - lg ka pka ， 酸性