第二章-分子结构.ppt

１、成键方式：（共价键的基本类型） 成键的两个原子间的连线称为键轴。按成键与键轴之间的关系, 共价键的键型主要为两种: a) σ键 　 σ键特点: 将成键轨道, 沿着键轴旋转任意角度, 图形及符号均保持不变。 即σ键轨道对键轴呈圆柱型对称，即称为轴对称的，或键轴是 n 重轴。 b) π键 　　π键特点: 成键轨道围绕键轴旋转180°时, 图形重合, 但符号相反。如: 两个2Pz 沿 z 轴方向重叠:　　 YOＸ平面是成键轨道的节面, 通过键轴。则π键的对称性为:通过键轴的节面呈现反对称 (图形相同, 符号相反)，即镜像对称，形象称为“肩并肩”重叠。 Ｏ2形成两个化学键，1个σ键, 1个π键。 配位键形成条件 一种原子中有成对电子, 而另一原子中有可与成对电子所在轨道相互重叠的空轨道，在配位化合物中, 经常见到配位键。 分子形成的解释：在形成共价键时, 单电子也可以由成对电子分开而得到, 如 CH4: C原子 :  对PCl5 的分子成键的解释。 （３)处理离子体系时, 要加减离子价数 （４)总数除以 2 ，得电子对数：总数为奇数时，对数进 1，例如：ＮＯ２总数为 5，对数为 2.5 ，算做3对。 ２．电子对和电子对空间构型的关系 孤对电子的位置与斥力大小 （１）角度小，电对距离近，斥力大； （２）角度相同时：孤对——孤对的斥力孤对－成键的斥力成键电对－成键电对的斥力。要避免的是斥力大的情况在90°的方向上。 如ＳＦ４，5对电子，４个配体，１对孤对电子，有２种位置选择，如何分布？。 如ＣlＦ３，５对电子，三对配体，２对孤对电子，有三种可能的结构，如何分布？ 　 除上面的两点外，有时还要考虑如下几种情况。 （３）叁键－叁键叁键－双键双键－双键　双键－单键单键－单键 （４）χw-χw χw-χsχs-χs (χw为电负性弱的配位原子，χs为电负性强的配位原子) ， 如ＳＯ２Ｆ２（∠Ｆ-Ｓ-Ｆ＝９８?）ＳＯ２Ｃｌ２（∠Ｃｌ-Ｓ-Ｃｌ＝１０２?）。 （５）处于中心原子的全充满价层里的键合电子之间的斥力大于处于在中心原子的未充满价层里键合电子之间的斥力。如ＮＨ３(∠Ｈ-Ｎ-Ｈ＝106.7?)和ＰＨ３(∠Ｈ-Ｐ-Ｈ＝93.5?) 键角的差别。 例1. 利用VSEPR理论判断下列分子和离子的几何构型（总数、对数、电子对构型和分子构型):AlCl3 ，H2S ，SO32-，NH4+，NO2 ，IF3 二．影响键角的因素 １．孤对电子的影响　　孤对电子的负电集中，可以排斥其余成键电对，使键角变小，NH3 4对电子对,构型为四面体，分子构型三角锥。键角∠HNH 为107°，这是由于孤对电子对 N－H 成键电对的排斥，使109°28′变小, 成为107．3°。 水分子的键角∠HＯH＝104.5°。为什么？　　　　　　　　 　２．中心原子电负性的影响　　下列氢化物键角依次减小，如何解释？ ３．配体电负性的影响 中心相同，配体电负性大时，电对距离中心原子远，键角可以小些，故有： §2-５　共轭大π键 一、形成条件： （１）同一平面，互相平行的能量相近的相邻p轨道， （２）p轨道上电子的数目小于p轨道数的2倍。 　　随着C60等的发现，球面上的p轨道虽不完全平行，但也能形成共轭大π键。 二、事例说明（p81） 　 BeCl2　 　　　　　　　　　　　　　　两个π34 §2-６　等电子体原理 （1）CO2、CNS-、NO2+、N3- 　　具有相同的通式——AX2，价电子数为（４＋２×６）＝16，具有相同的结构，即直线型分子。中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，分子里有两套3中心4电子p-p大π键。 （2）CO32-、NO3-、SO3等离子或分子具有相同的通式——AX3，总价电子数为（４＋３×６＋２）＝24，有相同的结构——平面三角形，中心原子上没有孤对电子而采取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，分子里有一套4中心6电子p-p大π键。 （3）SO2、O3、NO2-等离子或分子，AX2，18e,中心原子采用sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上由1对孤对电子（处于分子平面上），分子立体结构为V型（或角型、折线型），有一套符号为3中心4电子p-p大π键。 （4）SO42-、PO43-等离子具有AX4的通式，总价电子数为32，中心原子有4个σ键，故采用sp3杂化形式，呈四面体立体结构。不存在大π键。 （5）PO33-、SO32-、ClO3-等离子具有AX3的通式，总价电子数为26，WSEPR理想的模型时四面体，分子的立体构型为三角锥体。