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第二章:误差及分析数据的统计处理
思 考 题
1.正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。
答:准确度是测定平均值与真值接近的程度,常用误差大小来表示,误差越小,准确度越高。精密度是指在确定条件下,将测试方法实施多次,所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。
误差是指测定值与真值之差,其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别,其大小可用绝对偏差和相对偏差表示,也可以用标准偏差表示。
2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除?
砝码被腐蚀;
天平两臂不等长;
容量瓶和吸管不配套;
重量分析中杂质被共沉淀;
天平称量时最后一位读数估计不准;
以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。
答:(1)引起系统误差,校正砝码;
(2)引起系统误差,校正仪器;
(3)引起系统误差,校正仪器;
(4)引起系统误差,做对照试验;
(5)引起偶然误差;
(6)引起系统误差,做对照试验或提纯试剂。
6.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样3.5g,分析结果分别报告为
甲:0.042%,0.041% SKIPIF 1 0 SKIPIF 1 0 乙:0.04199%,0.04201% .哪一份报告是合理的?为什么?
答:甲的报告是合理的。
因为取样时称量结果为2位有效数字,结果最多保留2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字,正确地反映了测量的精确程度;乙的分析结果保留了4位有效数字,人为地夸大了测量的精确程度,不合理。
第二章 习 题
1.已知分析天平能称准至±0.1mg,要使试样的称量误差不大于0.1%,则至少要称取试样多少克?
解:设至少称取试样m克,
由称量所引起的最大误差为 SKIPIF 1 0 0.2mg ,则
SKIPIF 1 0 ≤0.1% m≥0.2g
答:至少要称取试样0.2g。
3.某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43。计算标准偏差s及置信度为95%时的置信区间。
解: SKIPIF 1 0 = SKIPIF 1 0 %=20.41% s= SKIPIF 1 0 %=0.02%
查表知,置信度为95%,n=3时,t=4.303
∴ μ=( SKIPIF 1 0 )% =(20.41 SKIPIF 1 0 0.05)%
5.用Q检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90%。
(1)24.26,24.50,24.73,24.63;
(2)6.400,6.416,6.222,6.408;
(3)31.50,31.68,31.54,31.82.
解:(1)将数据按升序排列:24.26,24.50,24.63,24.73
可疑值为24.26 Q计算= SKIPIF 1 0 = SKIPIF 1 0 =0.51
查表得:n=4时,Q0.90=0.76 Q计算<Q0.90表 故24.26应予保留。
(2)将数据按升序排列:6.222,6.400,6.408,6.416
可疑值为6.222 Q计算= SKIPIF 1 0 = SKIPIF 1 0 =0.92 Q计算>Q0.90表
故6.222应舍去
(3)将数据按升序排列:31.50,31.54,31.68,31.82
可疑值为31.82 Q计算= SKIPIF 1 0 = SKIPIF 1 0 =0.44 Q计算<Q0.90表
故31.82应予保留。
7.有一标样,其标准值为0.123%,今用一新方法测定,得四次数据如下(%):0.112,0.118,0.115和0.119,判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%)
解:使用计算器的统计功能求得: SKIPIF 1 0 =0.116% s=0.0032%
t= SKIPIF 1 0 = SKIPIF 1 0 = 4.38
查表2-2得,t( 0.95, n=4)=3.18 t计算>t表
说明新方法存在系统误差,结果偏低。
10. 下列数据中包含几位有效数字
(1)0.0251 (2)0.2180 (3)1.8×10-5 (4)pH=2.50
答:(1) 3位 (2) 4位 (3) 2位 (4) 2位
第三章 滴定分析
思 考 题
2.能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件?
答:化学反应很多,但是适用于滴定分
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