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对称破缺场作用下复杂流体中的图样生成与选择高分子化学与物理专业论文

魈,尤学博士趁文 魈,尤学博士趁文 对称破缺场作用下复杂流体中的图样生成与选择 对称破缺场作用下复杂流体中的图样生成与选择 Pattern formation and pattern selection in complex fluids under ● symmetry-breaking fields 砚究生:罗开富 导|j币:杨玉良教授 摘 要 /怼箍五皮缸场作用下复杂流体中的图样生成(pattern formation)和图样选择 (panem formation)是凝聚态物理学研究的最为活跃的前沿领域之一。聚合物共混 物、嵌段共聚物以及液晶体系中的图样生成和选择不仅具重要的理论意义,更具 有技术上的重要性。基于时间相关的Ginzburg—Landau方程(time—dependent Ginzburg—Landau equation,TDGL方程),采用合适的自由能泛函,理论解析与数 值模拟相结合研究了聚合物共混物、嵌段共聚物中的图样生成和选择。基于 Leslie-量ricksen理论,从理论上解析了对称破缺场作用下向列相液晶的缺陷产生 机理j螬:要的研究内容即结果如节: 1.基于包含链伸展效应自由能的TDGL方程,首次从理论上解析了稳态剪 切流动下链伸展效应对聚合物共混物相分离动力学影响的本质。f结果表明,链伸 展效应对相分离动力学的影响随剪切应变的增加而降低。同时发展了简单剪切流 动下q空间TDGL方程的半隐式傅立叶谱模拟方法,模拟结果与理论解析符合 的相当好。模拟结果还表明:对于临界组成体系,对于较长的Rouse链松弛时间 可以诱导瞬时剪切粘度-应变曲线出现了双峰;链伸展效应增大了最大剪切应力 随剪切速率变化的标度指数值。这些理论结果都与实验结果相符。斗 2.为了全面考察稳态剪切流动下链伸展效应对聚合物共混物相分离形态的 影响,首次在三维实空间基于TDGL方程进行了塾焦搓越。(根据模拟结果,我们 发现当Rouse链松弛时间较长时,链伸展效应诱导了法向平行于速度梯度方向的 平行相的生成。工 3.根据Rouse模型,首次推导了稳态剪切流动下包含链伸展效应的对称二 嵌段共聚物微相分离自由能,并表明在给定的剪切速率下,随Rouse链松弛时间 / 的增加,微相分离的有序.无序转变(order—disorder transition,ODT)N/好[N。(对 \ 于给定的剪切速率,在TDGL模型的框架下,研究了稳态剪切流动下,链伸展效 复旦,尤掌博士老贾 复旦,尤掌博士老贾 对称破缺场作用下复杂流体中的图样生成与选择 应对二嵌段共聚物微相分离的形态和动力学的影响。通过数值模拟,得到:Rouse 松弛时间较短时,形成垂直相,Rouse链松弛时间较长时,形成横相;深冷条件 下,Rouse链松弛时间较短时,形成平行相,Rouse链松弛时间较长时,形成横 ● 相,与浅冷的例子相比,横相的出现需要更高的最长的Rouse链松弛时间。此外 、 还发现,在稳态剪切流动下,横相不稳定,在剪切平面存在振荡现象。喜 4.基于TDGL方程,数值模拟了稳态剪切流动下对称二嵌段共聚物的层取 ,, 向动力学及相应的流变性能。垣过数值模拟,得出下述结论:在ODT温度附近, \ 强剪切场作下有利于垂直相的生成。相反,弱剪切场作用下有利于平行相的生成, 且首先经历以垂直相为主导的垂直相和平行相组成的混合形态,再演化为平行相 为主导的的混合形态,随剪切应变的增加,最终形成了平行相。由垂直相为主导 的混合形态,再演化为平行相,经历了垂直取向层的状波动不稳定。增加淬火深 ● 度,强简单剪切场作用条件下有利于平行相的生成。相反,弱简单剪切场作用下 、 有利于垂直相的生成。第~、二法向应力差与层的取向有关。哼 5.选择合适的自由能泛函,用TDGL方程数值模拟了稳态剪切场中不对称 二嵌段共聚物六角柱状相的生成 。@果表明,对于先分相一段时间后再加上剪切 的例子,高剪切速率有利于垂直取向的生成,低剪切速率有利于平行取向的生成。 对于边分相边剪切的例子,高剪切速率下生成了平行相,低剪切速率下生成的形 态为介于平行与垂直取向之间。在简单剪切场作用下,层到六角柱状相的转变首 先出现波动不稳定性,并且经历了波动层状相的这一中间态,剪切场并不能稳定 这种中14相,体系最终演化为规整排列的六角柱状相。寺 6.基于Leslie—Ericksen理论,研究了简单剪切场作用下指向矢取向型向列相 液晶的缺陷产生和成核理论。赔果表明,缺陷的产生是指向矢取向型向列相液晶 的本质特征,并发现存在两种空间图样。、) 7.研究了在简单剪切场和静态外磁场中在指向矢取向区域内的向列相液晶 的缺陷产生和成核理论。(结果表明,在给定的剪切速率下,当静态外磁场强度非 常高时,稳态和不稳

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