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大学化学模块热力学部分复习 状态函数 U,H,S,G,P,T,V 两个不是状态函数!W, Q 特点:状态函数变不依赖于途径,而只与反应始末态有关 正确写出下列符号的意义 焓变,熵变,自由能变 摩尔反应熵变,摩尔反应焓变,摩尔反应自由能变 标准摩尔反应熵变,标准摩尔反应焓变,标准摩尔反应自由能变 标准摩尔生成自由能,标准摩尔生成焓变,标准摩尔生成熵变 盖斯定律 反应焓变 反应熵变 反应Gibbs自由能变 多步平衡法则 热力学三大定律 第一定律 第二定律 第三定律 反应方向的判定 三种情况----三个公式 如何判断是不是标准态? 反应终点 平衡常数: 概念、写法与性质 平衡常数与反应自由能的关系 反应商判据 平衡计算 化学反应动力学部分 速率方程、反应级数 一级反应特点及计算 温度:两个相似公式 范特霍夫等压方程 阿伦尼乌斯方程 1.不用查表,将下列物质按Sθm(298.15K)由大到小顺序排列: a. K(s) b. Na(s) c. Br2(l) d. Br2(g) e. KCl(s) 2.水的分解反应为:2H2O(g) 2H2(g) + O2(g), 在1227℃和727℃下该反应的K ?分别为 1.9×10-11和3.9×10-19,求反应2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)的热效应是多少? 解: ?rH ?m= ln(K2 ?/ K1 ?)*RT1T2/(T2-T1) =441.6kJ.mol-1 则所求反应热效应为 ﹣ 441.6kJ.mol-1。 4.对于可逆反应:C(s) + H2O(g) )═ CO(g) + H2(g); ΔrHm? 0 下列说法你认为对否? 为什么? (1)达平衡时各反应物和生成物的分压一定相等。 (2)改变生成物的分压,使 Q K ? ,平衡将向右移动。 (3)升高温度使υ正增大;υ逆减小,故平衡向右移动; (4)由于反应前后分子数目相等,所以增加压力对平衡无影响。 (5)加入催化剂使υ正增加,故平衡向右移动。 7、常压下,纯水凝结成冰的过程中,系统的下列状态函数变等于零的是( )。 A.ΔU B.ΔS C.ΔG? D. ΔG 8.已知某反应的ΔH ?(T)<0,随着反应温度的升高,K ?………… 9.由阿仑尼乌斯公式可知,加快反应速率的惟一方法是升高反应温度。 ( ) 10.升高温度可以增加反应速率,主要原因是( )。 A.增加分子总数 B.增加活化分子百分数 c降低反应活化能 D.使平衡向吸热方向移动 11.已知反应A十2B=2Y的速率方程为 v=k.cA. cB该反应是( )。 A.元反应 B.三级反应 C .一级反应 D.级数为2的反应 2. 指出下列关系式成立的条件 (1) △U=Qv : 等温等容 (2) △H=Qp : 等温等压,W非=0 (3) △G= △H-T △S : 等温,W非=0 气体的计量 理想气体: 假定: 分子不占有体积 分子间作用力忽略不计 P V = n R T (气体状态方程/克拉佩龙方程 ) 思考题:下列气体中哪个更符合理想气体的定义,为什么 300K下一个大气压下的HCl 600K一个大气压下的HCl 600K0.01个大气压下的HCl 600K0.01个大气压下的Ne. 气体状态方程 的运用 R 的取值 随压力单位的变化而不同 8.31 kPa · dm3 · mol-1 · K-1 0.0821 atm · dm3 · mol-1 · K-1 几种变化情况: P V = n R T Boyle 定律:PV = 衡量 (T, n 恒定) Charles-Gay-Lussac 定律: V/T =衡量 (P, n 恒定) Avogadro 定律:V/n = 衡量 (T, P 恒定) 气体方程的其它运用 求分子量(摩尔质量)M PV = (m/M) RT (n = m/M) 求密度(r) r = m/V P(m/r) = nRT r = P(m/n)/(RT) M= m/n r = (PM)/(RT) 例:计算摩尔质量
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