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东北大学无机化学习题课(三) 徐 燕 xuyanjlu@126.com 第三章 化学反应速率与化学反应平衡 2.在2.4L溶液中发生了某化学反应,35s内生成了0.0013mol的A物质,求该反应的平均速率。 解: 3.形成烟雾的化学反应之一是臭氧和一氧化氮之间的反应,反应式如下: 速率方程为: 已知此反应的速率常数为1.2×107L/(mol?s)。当污染的空气中,O3和NO浓度都等于5×10-8mol/L时,计算每秒生成NO2的浓度。由计算结果判断NO转化为NO2的速率是快还是慢。 解:V= k×c(O3)×c(NO) =(1.2×107)×(5×10-8)×(5×10-8) =3×10-8 mol/(L?s) 4. 低温下反应 的速率方程是:v=k?c2(NO2)。问下面哪个反应机理与此速率方程一致: (3,4) 5.如何应用碰撞理论和过渡态理论解释浓度,温度和催化剂对化学反应速率的影响。 碰撞理论: (1) 温度升高,分子运动加快,活化分子增多,有效碰撞数增多,反应速率加快; (2) 浓度升高,分子碰撞几率增大,反应速率加快; (3) 压强升高,温度不变时,体积减小,分子碰撞几率大,反应加快。 过渡态理论: (4) 催化剂降低了分子的活化能,活化分子数增多,反应加快; 7.反应2NO2(g) 2NO(g)+ O2(g)的活化能为114 kJ/mol。在600K时,k=0.75L/(mol?s)。计算700K时的k值。 解:将已知数据代入公式: 在温度变化范围不太大时,Ea可以近似看做常数。若已知两个不同温度下的速率常数,就可以求出反应的活化能。课本31页 K2=15.59 8.在某一容器中,发生反应:A+B C,实验测得数据如下: (1)确定反应速率方程; (2)计算反应速率常数k。 c(A)/mol?L -1 c(B)/mol?L -1 v/mol?(L?s)-1 c(A)/mol?L -1 c(B)/mol?L -1 v/mol?(L?s)-1 1.0 1.0 1.2×10-2 1.0 1.0 1.2×10-2 2.0 1.0 2.3×10-2 1.0 2.0 4.8×10-2 4.0 1.0 4.9×10-2 1.0 4.0 1.9×10-1 8.0 1.0 9.6×10-2 1.0 8.0 7.6×10-1 解:(1)从数据可以看出,保持c(B)不变,c(A)增加一倍,反应速率也增大1倍,即v∝ c(A)。当c(A)保持不变, c(B)增加1倍,反应速率增大为原来的四倍,即v∝ c2(B)。则反应速率方程为v=k c(A) c2(B)。 (2)将第一组数据,代入速率方程中求的k =1.2×10-2 (mol/L)-2?(s)-1 9.写出下列反应的标准平衡常数K?的表达式 10.实验测得SO2氧化为SO3的反应,在1000K时,各物质的平衡分压为: P(SO2)=27.3kPa ; P(O2)=4.02kPa ; P(SO3)=32.5kPa。 计算在该温度下反应 的标准平衡常数K?。 解: 11.将1.5 mol 的NO, 1.0 mol 的Cl2和2.5 mol 的 NOCl 在容积为15 L的容器中混合,230oC时发生反应: 达到平衡时,测得有3.06 mol的 NOCl 存在。计算平衡时 NO 的摩尔数和此反应标准平衡常数K?。 初始摩尔数 1.5 1.0 2.5 平衡摩尔数 0.94 0.72 3.06 平衡分压 262.07 200.73 853.12 解: 12. 298.15 K 时,有下列反应:2H2O2(l) 2H2O(l)+O2(g)的ΔrHm?= -196.10 kJ/mol,ΔrSm?=125.76 J/(mol?K)。试分别计算该反应在298.15 K和373.15 K时的K?值。 解:设?rHmΘ、?rSmΘ基本上不随温度变化。 根据 :?rGmΘ=?rHmΘ-T?rSmΘ ?rGmΘ(298.15K) =-196.10kJ·mol-1-298.15K×125.76×10-3kJ·mol·K-1 =-233.60kJ·mol-1 ?rGmΘ(373.15K) =-196.10kJ·mol-1-373.15K×125.76×10-3kJ·mol·K-1 =-243.03kJ·mol-1 根据 :?rGmΘ=-2.303RTlgKΘ,推出 lgKΘ=- ?rGmΘ/2.303RT lgKΘ(298.15K)=40.92 , KΘ(298.15K)=8.3×1040 同理 KΘ(
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