PtZSM-5催化四氯化碳气相加氢脱氯研究.PDFVIP

维普资讯 石 油 化 工 · 880 · PETRoCHEMICALTeCHN0L0GY 2005年第34卷第9期 e e ， e ^ ， 5环境与化工 l 。 ，^ ， 雪 Pt／ZSM 一5催化 四氯化碳气相加氢脱氯的研究 李 鹤 ，徐成华 ，冯 良荣 ，李子健 ，邱发礼 (1．中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2．中国科学院 研究生院，北京 100039) [摘要]采用浸渍法制备了低Pt含量的Pt／ZSM一5催化剂，并采用Fe，co，Ni，cu，zn等过渡金属元素对Pt／ZSM一5 催化剂进行掺杂，考察了催化剂在 四氯化碳 (CTC)气相加氢脱氯反应中的催化性能。实验结果表明，掺杂 co可提高 Pt／ZSM一5催化剂的初始催化活性 (CTC初始转化率呵达 88％)，而掺杂其它过渡金属元素难 以提高 CTC 的转化 率，但可改善催化剂的稳定性。400℃下用氢气活化rIJ使失活催化剂再生。根据掺杂元素对产物分布的影响，探讨 r Pt／ZSM一5催化剂催化CTC气相加氢脱氯的机理， [关键词]四氯化碳 ；气相催化；加氢脱氯；氯仿；四氯乙烯；铂 ／ZSM一5催化剂 [文章编号]1000—8144(2005)09—0880—05 [中图分类号]TQ222．214 [文献标识码]A 四氯化碳 (CTC)是一种具有高耗氧指数 的甲 粒，在 550oC下焙烧 6h，作为催化剂载体。以氯亚 烷氯化物，对大气臭氧层有很大的危害。而工业上 铂酸钾溶液作为铂源 ，采用浸渍法制备铂质量分数 所有 甲烷氯化物的生产工艺均会副产 CTC，因此如 为0．3％的Pt／ZSM一5催化剂 。Fe，Co，Ni，Cu，Zn 何妥善处理 CTC，已成为甲烷氯化物行业发展的关 等过渡金属元素均 以氯化物水溶液 的形式浸渍到 键 。采用Ⅷ族贵金属 (如Pt，Pd等)负载型催化剂 Pt／ZSM一5催化剂上，掺杂量(质量分数)为0．I％。 对 CTC进行催化加氢脱氯，使之转化为具有低耗氧 将所得试样在红外灯下烘干后置于干燥器内备用。 指数的氯仿是一种行之有效的方法。CTC加氢脱 1．3 催化剂的表征 氯工艺分为液相法和气相法两种 ，液相法 CTC转化 用 JSE一5900LVV4105型 x射线光电子能谱 率和氯仿选择性分别可达90％和 95％以上 ¨。 ，但 (XPS)仪对催化剂 中掺杂元素的价态进行分析，测 其催化剂易失活、再生困难 ，反应条件苛刻，难以工 试条件 ：真空压力5×10～Pa，MgK (hv=I253．6 业化 ；气相法具有催化剂稳定性好 、活性高 ，可实现 eV)为发射源(12kV，10mA)，以CIS的电子结合 CTC的连续化处理等优点，该工艺越来越受到国内 能(284．8eV)为校准荷电位。 外研究者的重视 ，然而我国对该工艺研究鲜见 1．4 CTC气相加氢脱氯 报道。 CTC气相催化加氢脱氯反应在 固定床反应器 本工作采用固定床气相连续催化法，研究 了 中进行。将 0．5g催化剂装入内径 4．5mnq的石英 ZSM 一5分子筛负载低含量 Pt催化剂在 CTC气相 管中，先用氢气 (流量 20mL／min)在400oC下还原 加氢脱氯反应 中的催化性能及失活催化剂的再生方 活化 2h。用氢气将饱和 CTC蒸气 (n(氢气)： 法，同时考察了掺杂过渡金属元素对其催化性能的 n(CTC)=6．6：I．0)带人反应器