第11章羧酸衍物.pptVIP

第三节 碳酸衍生物 碳酰氯(光气) 脲 硫脲 胍 1. 氨基甲酸酯 镇静，催眠作用 2.光气 剧毒 毒气 3. 脲 胍为强碱 代谢最终产物。重要化肥，试剂 用于治疗青光眼，脑水肿等 有弱碱性 吸收空气中的CO2 共振论认为，有三个等同的共振杂化体 4. 胍 碱性 中性 弱碱性 酸性 1.写出反应主产物 酰胺还原成胺 练习题 空间位阻大的基团处于反位 2.下列哪一个化合物反应最快？ 答：E E C B D A 羧酸衍生物试题 R.T 莫里森 1.写出反应试剂 2.写出反应主产物 第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的结构和命名 一、分类与结构 (1)分类 R-CN 腈 p-л共轭 碳-杂键：双键性质 (2)结构 1 酰卤: 某酰卤 二、羧酸衍生物的命名 苯甲酰氯 2 酸酐: A(酸)B酸酐 乙酸酐 乙（酸）丙酸酐 丁二酸酐 3 酯: A酸B酯 乙酸苯甲酯 丙二酸二乙酯 4 酰胺: A酰B胺 2-甲基丙酰胺 戊酰二甲胺 （N,N-二甲基戊酰胺） 5 腈: 某腈 己二腈 2-甲酰基苯甲腈 例：命名下列化合物 丁二酸酐 （4-羟基苯）甲酸乙酯 丙二酸甲乙酯 3-苯基-2-丙烯腈 2-溴丙酰氯 乙酸 2-甲基丙酸酐 甲酰二甲胺 第二节 羧酸衍生物的化学反应 羧酸衍生物的亲核取代反应 R’2Cd H2 / Lindlar （I）酰基上的亲核取代（亲核加成-消去历程） 历程： 亲核取代的速度： 从两方面进行分析： 1、羰基碳的正电性大小 2、离去基团稳定性 -Cl 钝化基团 -OH -OR强活化基团 -NH2 最强活化基团 例：比较水解的速度 空气中冒烟 热水易水解 需要-OH催化 -OH存在下 生成HCl 长时间回流 例：比较乙酯化反应速度 回流3小时 回流24小时 通过—COCl方有效 1、羧酸衍生物的水解反应 2、羧酸衍生物的醇解反应 酯交换 酰氯、酸酐、酯的胺解是制备酰胺的主要方法 例: 3、羧酸衍生物的(氨)胺解反应 小结：羧酸衍生物的相互转换关系 小结： 水解 醇解 （氨）胺解 特例 小结：亲核加成—消去反应 反应速度：氨解 醇解 ，水解 （试剂的亲核性） 酰卤 酸酐 酯，酸 酰胺 对同类物：空间位阻起决定作用 (二) 羧酸衍生物与金属有机试剂的反应 (1) 与 RMgX (活泼金属有机试剂)的反应： (2) 与 R2Cd 和 与 R2CuLi （不活泼金属试剂）的反应 (三) 还原反应 （1） 还原生成醇或胺 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 不是 NaBH4不反应 （2）Rosenmund反应 (四) 酰胺的特性 1. 酰胺的酸碱性 中性 NH3 pKa ~25 ~10 9.62 ~15.1 中性 碱性 弱酸性 2 Hofmann(霍夫曼)降解反应 迁移基团的构型不变 （离去和迁移同时发生） Beckmann重排肟（wo）在Lewis酸催化下，重排成酰胺羟基的反位烃基发生迁移，迁移基团的构型不变 Beckmann重排重大意义：合成酰胺、胺和酸、氨基酸及肟的结构鉴定等 （五） 腈