苯氧气及丁醇氧气火焰的vuv光电离研究核技术及应用专业论文.docxVIP

摘要在第四章中，我们讨论了苯／氧火焰的空间结构及动力学模型。通过近阈值光电离 摘要 在第四章中，我们讨论了苯／氧火焰的空间结构及动力学模型。通过近阈值光电离 质谱推导得到了最大到C16H10的绝大多数燃烧中间体的摩尔分数曲线，并用 Pt／Pt一13％Rh热电偶测量了火焰温度。相比于以前的苯／氧实验，我们给出了很多在第 三章新观察到的物种的摩尔浓度。一些高度不饱和的烃类自由基如C2H、C3H和C4H 在苯／氧火焰中的浓度大约为10‘6到10巧量级：而那些分子量大于80的较重的分子的 摩尔分数在10巧到10。量级。另一方面，我们用包含160个物种、872个反应的动力 学模型来模拟苯／氧火焰并与实验值进行比较。一些主要物种的拟合值与实验值相吻 合，而很多燃烧中间体的值相差较大，因此，需要建立更新的动力学模型来解释实验 结果，而在新的模型中应该包含这些新观察到的火焰中间体。 最后一章介绍了互为同分异构体的含氧燃料的燃烧对燃烧中间体物种的影响，以 及这些燃烧中间体的生成、消耗机理等。我们利用真空紫外电离结合分子束质谱技术， 详尽地研究了低压预混层流的正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇的火焰。测量得到了 大多数燃烧中间体在7．75到11．00eV范围内的光电离效率曲线。通过将实验的光电 离效率曲线与已知物质的电离能或光电离效率曲线相比较，鉴定了四种丁醇火焰中的 含氧中间体及烃类中间体的结构。结果表明，燃料分子的化学结构显著地影响火焰中 的含氧中间体的结构，而对烃类中间体的影响则比较小。另外，讨论并比较了四种燃 料各自的解离途径，包括单分子解离、氢提取等。这些结果为研究醇类物质的燃烧反 应动力学提供了必要的实验基础。 关键词：光电离；电离能；自由基；苯火焰；丁醇火焰；预混火焰；火焰模型 AbstractAbstract Abstract Abstract This dissertation is devoted to the VUV photonionization mass spectrometry study of benzene／oxygen and butanol／oxygen flames．The identification of most combustion intermediates observed in the benzene flame and four butanol flames are discussed．The flame structure and kinetic model of the benzene flame are also presented In the first chapter，the development of the experimental and theoretical methods on combustion study，along with some basic concepts are briefly reviewed．The powerful combination of molecular beam mass spectrometry(MBMS)with photonionization by ttmable vacuum ultraviolet(VUV)synchrotron offers significant improvements over previous facilities．These include superior signal—to—noise，soft ionization，and photon energies readily tunable for comprehensive flame species concentration measurements． In chapter 2，a detailed description on the flame endstation，the experimental procedures and the theoretical methods is presented． Especially，the structure and principles of both molecular beam and the reflectron time—of-flight(RTOF)mass spectrometer(MS)are described in detail． In chapter 3，the identification of most combustion intermediates observed in the benzene／oxygen flames are discussed．Th