《高分子材料专业实验》.PDFVIP

《高分子材料专业实验》 实验指导书 王炳喜 林起浪 吕秋丰 谢琼琳 编 福州大学材料科学与工程学院 实验教学中心 二○○七年三月 福州大学材料科学与工程学院实验教学中心 目 录 实验一 偏光显微镜法观察聚合物球晶形态 1 实验二 粘度法测定高分子溶液的相对分子质量 6 实验三 GPC 法测聚合物的分子量及分布 10 实验四 傅里叶红外表征有机物结构 14 实验五 聚合物的差热分析 18 实验六 聚合物的蠕变 22 实验七 聚合物流变性能测定 25 实验八 聚合物的电性能测定 28 I 《高分子材料专业实验》实验指导书 实验一 偏光显微镜法观察聚合物球晶形态 一．实验目的 1.了解偏光显微镜的基本结构和原理。 2.掌握偏光显微镜的使用方法和目镜分度尺的标定方法。 3 ．学习用熔融法制备聚合物球晶，观察聚合物的结晶形态，并测量聚合物的球晶半径。 二. 实验原理 众所周知，随着结晶条件的不同，聚合物的结晶可以具有不同的形态，如单晶、球晶、 纤维晶及伸直链晶体等，当结晶性的高聚物从熔体冷却结晶时，在不存在应力或流动的情 况下，聚合物倾向于生成球状多晶聚集体，通常呈球形，故称为球晶。球晶是高聚物结晶 的一种最常见的特征形式。 球晶可以长的很大，直径甚至可达厘米数量级。对于几微米以上的球晶，用普通的偏 光显微镜可以进行观察；对于小于几微米的球晶，则用电子显微镜或小角放光散射法进行 研究。 结晶聚合物材料的使用性能，如光学透明性、抗冲击强度等与材料内部的结晶形态， 晶粒大小及完善程度有着密切的联系。因此，对于聚合物结晶形态的研究具有重要的理论 和实际意义。 球晶的基本结构单元是具有折叠链结构的晶片，厚度在 10nm 左右。许多这样的晶片 从一个中心( 晶核) 向四面八方生长，发展成为一个球状聚集体。电子衍射实验证明了球晶 分子链总是垂直于球晶半径方向排列的。球晶的生长过程如图1 所示。球晶的生长以晶核 为中心，从初级晶核生长的片晶，在结晶缺陷点发生分叉，形成新的片晶，它们在生长时 发生弯曲和扭转，并进一步分叉形成新的片晶，如此反复，最终形成以晶核为中心，三维 向外发散的球形晶体。实验证实，球晶中分子链垂直球晶的半径方向。 图1 聚乙烯球晶生长的取向 (a) 晶片的排列与分子链的取向(其中a、b、c 轴表示单位晶胞在各方向上的取向); (b) 球晶生长; (c) 长成的球晶 1 福州大学材料科学与工程学院实验教学中心 用偏光显微镜观察球晶的结构是根据聚合物球晶具有双折射性和对称性。当一束光线 进入各向同性的均匀介质中，光速不随传播方向而改变，因此个方向都具有相同的折射率。 而对于各向异性的晶体来说，其光学性质是随方向而异的。当光线通过它时，就会分解为 振动平面互相垂直的两束光，它们的传播速度除光轴外，一般是不相等的，于是就产生两 条折射率不同的光线，这种现象称之为双折射。晶体的一切光学性质都是和双折射有关。 偏光显微镜是研究晶体形态的有效工具之一，许多重要的晶体光学研究都是在偏光镜 的正交场下进行的，即起偏镜与检偏镜的振动平面相互垂直。在正交偏光镜间可以观察到 球晶的形态，大小，数目及光性符号等。 分子链的取向排列使球晶在光学性质上是各向异性的，即在平行于分子链和垂直于分 子链的方向上有不同的折射率。在正交偏光显微镜下观察时，在分子链平行于起偏镜或检 偏镜的方向上将产生消光现象，呈现出球晶特有的黑十字消光图案(称为Maltase 十字) ，如 图2 所示。 全同立构聚苯乙烯球晶的偏光显微镜照片 聚乙烯球晶的偏光显微镜照片 图2 球晶在正交偏光显微镜下出现Maltase 十字