聚乙烯基对苯二甲酸二对丁氧基苯酯pbpcs的合成及其纤维结构性能分析材料学专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 东 华 东 华 大学 硕 卜研 究 生 学 位 论 文 聚 乙烯 基 对 苯 二 甲酸 二 (对 丁 氧 基 苯 ) 酉旨 (P B P C S) 的 合 成 及 其 纤 维 结 构 性 能 研 究 摘 要 聚 乙烯 基 对 苯 二 甲酸 二 (对 丁 氧 基 苯 ) 酉旨(P B P C s) 是 一 种 典 型 的 甲 壳 型 液 晶聚 合 物 (M eso gen Jack eted L iqu id e 仃stal p o lym er，M JL C p )，主 链 是 柔 性 的聚 乙烯 ，其 刚 性 侧 基 对 苯 二 甲酸 二 (对 丁 氧 基 苯 ) 酉旨以质 心 腰 接 于 柔 性 主 链 上 。从 化 学 结 构 看 ，这 类 液 晶 高 分 子 属 于侧 链 型 ，由烯 类 单 体 经 链 式 聚 合 得 到 ，因而 容 易 得 到 高 分 子 量 产 物 ，且 分 子 链 结 构 和 分 子 量 可 控 。 由于 这 类 液 晶 高 分 子 的 分 子 主 链 被 稠 密 的 液 晶基 元 形 成 的 外 壳 所 包 裹 ，被 迫 采 取 相 对 伸 直 的链 构 象 ，因此 ，这 类 液 晶高 分 子 和 主 链 型 液 晶 高 分 子 相 似 ，具 有 较 明 显 的 链 刚 性 ，容 易 在 外 场 (如 剪 切 场 、拉 伸 场 等 ) 的 作 用 下 实 现 大 分 子 的 取 向 ，并 有 较 高 的 玻 璃 化 转 变 温 度 (T g) 和 使 用 温 度 。 本 文 以过 氧 化 二 苯 甲酞 (B P O ) 为 引 发 剂 ，用 普 通 自由基 聚 合 方 法 ， 通 过 调 节 引 发 剂 B P O 与 单 体 B P C S 的 配 比 ，合 成 了三 种 不 同 分 子 量 的 PB Pc s ，其 中 最 高 的 数 均 分 子 量 可 达 63 .79 又104 g/m ol ，这 是 目前 为 止 最 高 分 子 量 的 此 类 聚 合 物 。另 外 还 合 成 了 分 子 量 分 别 为 23 .24 、104 9/m 0 1、12 .43 X 104 g/m ol 的 两 个 样 品 P Z 和 P3 。这 为 大 量 合 成 高 分 子 量 的 P B P C S 开 辟 丫- 东 东 华 人 学 硕 l_研 究 生 学 位 论 义 了 一 条 新 途 径 。在 此 基 础 上 ，进 一 步 研 究 了 P B P C S 的 液 晶 相 转 变 和 动 态 流 变 行 为 等 基 本 特 性 。研 究 表 明 ，其 液 晶相 转 变 和 流 变 行 为 比较 奇 特 : 升 温 ，从 各 向 同性 相 转 变 为 液 晶 相 ，液 晶相 稳 定 存 在 ，直 到 分 解 温 度 也 看 不 到 清 亮 点 ; 降温 ，液 晶相 消 失 ，而 进 入 各 向 同性 相 。 同 时 P B P C S 的粘 度 和 模 量 在 进 入 液 晶相 之 前 随温 度 升 高 而 降低 ，但 在 高温 液 晶相 时相 对 各 向 同 性 相 要 大 ，复 合 粘 度 表 现 出很 强 的 切 力 变 稀 行 为 。这 与 北 大 周 其 凤 研 究 组 的 结 果 相 同 。 进 而 在 微 型 螺 杆 挤 出 机 上 ，用 熔 融 纺 丝 方 法 制 备 了 甲 壳 型 液 晶 聚 合 物 P B P C S 初 生 纤 维 。实 验 表 明 ， 由于 P B P C S 具 有 非 寻 常 的 液 晶 行 为 ，液 晶 相 和 各 向 同 性 相 条 件 下 制 得 的 初 生 纤 维 力 学 性 能 和 结 构 没 有 什 么 差 别 。 Z D W A X D 分 析 表 明初 生 纤 维 取 向指 数 仅 为 6 0 % 左 右 ，加 之 P B P C S 为 非 结 晶 性 聚 合 物 ，所 以初 生 纤 维 比较 脆 ， 断 裂 伸 长 率 仅 为 3 % ，最 大 拉 伸 强 度 18 .SM P a 。然 而 ，选 择 合 适 的 后 拉 伸 温 度 、拉 伸 张 力 以及 拉 伸 倍 数 对 初 生 纤 维 进 行 后 加 工 后 ，纤 维 力 学 性 能 得 到 显 著 提 高 。研 究 表 明 ，对 数均 分 子 量 为 63 .7 9x 104 g/m ol 的 初 生 纤 维 ，在 130 ℃ 左 右 ，拉 伸 张 力 为 0.3N 条 件 下 ，进 行 5 倍 的后 拉 伸 处 理 ，纤 维 的 断 裂 强 度 可 达 犯 .3M Pa ，断 裂 伸 长 率 达 到 37 .1 %