单分散聚苯乙烯微球表面功能性高分子刷的制备及其应用研究化学工程专业论文.docxVIP

作及取得的 作及取得的 他人已经发 表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝姿盘堂或其他教育机构的学位或 证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文 中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 枉甓於 签字日期： 少J7年名月8日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 逝姿盘堂 有权保留并向国家有关部门或机 构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝姿盘堂 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名： 杠甓诠 导师签名： 12 签字日期： 到年‘月8日 签字日期：扣“年 6月7日 致谢本文是在导师曹垫教授和姚臻副教授的精心组织和悉心指导下完成的。在他 致谢 本文是在导师曹垫教授和姚臻副教授的精心组织和悉心指导下完成的。在他 们的严格要求和悉心指导下，本文才能顺利完成．两位导师渊博的知识、严谨的 治学态度、对学科前沿敏锐的洞察力和对关键问题的把握能力使我受益匪浅，在 此谨向导师表示衷心的感谢和崇高的敬意! 实验过程中，聚合所的刘敏老师、卜志扬老师、郑娜老师、常静老师以及胡 激江老师为本论文的分析测试与表征工作提供了很大的帮助，在此表示深深的谢 意!你们认真的工作态度与热心的指导精神，让我敬佩不已。 感谢本课题组的其它成员：施晨、吴丽美、乐琼莹等同学，没有你们的全力 陪伴与帮助，本实验很难顺利按时完成。那些严寒酷暑的实验的日子里，你们与 我一起探讨问题一起琢磨实验，这段并肩作战的日子将是我一生中永久的回忆。 感谢实验室的陈振华师兄、刘少杰师兄、李彦师兄、陈洁师姐、陈焕锦师兄、 张江山师兄、沈之丞师兄对本实验及论文的指导和建议。感谢同届的孙加明、周 立武等同学，三年的研究生日子里，谢谢你们陪我一起奋斗、一起度过这段痛并 快乐的岁月，虽不惊心动魄，点点滴滴却在心头．感谢下一届的李本菊师妹、吴 丽美师妹、戴斌斌师弟、朱方君师弟、吴水良师弟、付强师弟、王强师弟、邱少 龙师弟、张岩师弟，研究生的日子里你们也是重要的一笔。 衷心感谢百忙中抽出宝贵时间参加论文评审和答辩的所有专家学者!感谢你 们的意见和指正。 最后，特别感谢养育我多年的父母，你们为我完成学业所付出的心血，女儿 将永记在心，女儿将用一生来报答你们的恩情。感谢我的外婆对我的细心照顾以 及无私关怀，我会一直感激您、孝顺您。感谢关心支持我的兄弟姐妹，你们精神 上的鼓励和物质上的支持，使我得以顺利完成学业。你们的爱将伴随我一生，激 励我前进! 杜赞玲 二零一一年五月于求是园 11 摘要本文主要研究了RAFT技术制备嵌段型高分子刷，并探讨了其应用前景。其 摘要 本文主要研究了RAFT技术制备嵌段型高分子刷，并探讨了其应用前景。其 中，巯基改性的两嵌段高分子刷微球可用于含二硫键蛋白的复性，三嵌段的高分 子刷微球则用于制备具有三维空间有序结构的胶态晶体． 以无皂乳液聚合法制得的亚微米级单分散交联聚苯乙烯(PS)微球为基质， 半连续滴加含羟基基团的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)单体使其负载到微球表面， 然后加入RAFT试剂，通过Z基团负载法把RAFT试剂负载于交联PS微球表面， 加入单体NIPA和光引发剂，在紫外光照射下制备温敏性PNIPA刷。在此基础上， 将该微球离心洗涤净化，继续加入另一种单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA) 和光引发剂，在紫外光照射下成功制备两嵌段高分子刷，并对此PNIPA．b．PGMA 高分子刷微球在pH--3．5和pH=10．5条件下进行环氧基团的开环，与二硫代苏糖 醇(D订)反应，使高分子刷接上巯基基团。将巯基改性毛发状微球用于协助溶 菌酶复性。实验结果表明，当微球表面巯基含量不同时，对溶菌酶的复性收率不 同。巯基改性微球还具有可回收循环使用，提高巯基的利用率等优点，是一种具 有应用潜力的针对富含二硫键蛋白的复性助剂。 其次，同上方法，用RAFT试剂Z基团负载法制备三嵌段的 PVP．b．PNIPA—b．PAA和PAA．b．PNIPA．b．PVP高分子刷微球。证实三嵌段高分子 刷中，PVP刷和PAA刷具有pH敏感性，PVP刷在酸性条件下呈舒展状态，在 碱性条件下塌陷，而PAA刷则与之相反。PNIPA刷具有温度敏感性，低温下舒 展，温度升高则塌陷。当测试温度先升高后降低时，发现三嵌段高分子刷的厚度 远小于原值。这是由于温度升高导致第二嵌段PNIPA刷的塌陷，从而导致带有 正电荷的PVP刷和带有负电荷的PAA刷吸附在一起，形成卷曲结构，当温度再 次降低时，PNIPA刷重新舒展，此时PVP刷与PAA刷仍相互吸附，总厚度大大 减小。RAFT法制备得到的三嵌段PVP．b．PNIPA．b．PAA