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- 2019-01-26 发布于湖北
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7.3.1 氢;7.1 氢7.1.1 氢在周期表中的位置和同位素;;符号 含量/% ;氘和氚的能源价值——氘和氚是核聚变反应的原料,这种核聚变不仅是太阳能量的源泉,也是人类利用核能中探索的方向。
由于原料氘在海水中的大量蕴藏,核聚变被视为“永久能源” ,也没有核废料的威胁(主要生成氦)。核聚变能产生上亿度的高温,虽然用磁场束缚(托卡马克法)使高温等离子体不直接接触材料,但对材料要求还是十分苛刻,如耐中子辐射、耐高温和抗氢脆等。因此,材料是聚变堆能否实用化的关键因素之一。;同位素对原子量的影响;7.1.2 氢的制备、性质和用途1. 氢的制备;(1) 天然气或焦炭与水蒸气作用, 得到水煤气(CO和H2的混合物);电解15%~20%氢氧化钠溶液 (导电);2. 氢的性质和用途;物理性质
氢分子间范德华力很弱,因此熔沸点很低。
液氢、固氢的密度在所有液体、固体中最低(待深入)。
氢气在水中的溶解度很小,但可大量溶于镍、钯、铂等金属中。;用途
冶金工业中常作为高温还原剂
CuO(s) + H2(g) = Cu(s) + H2O(g)
Mo(W)O3(s) + 3H2(g) = Mo(W) (s) + 3H2O(g)
SiCl4(g) + 2H2(g) == Si(s) + 4HCl(g)
主要用于加氢反应,如石油加氢、食用油加氢等。;补充资料——油脂氢化;传统化石能源面临枯竭和污染双重困难。
氢能理论上是上述问题的完美解决。氢可以从水中获得,燃烧也不会产生污染,而且燃烧值(单位质量物质燃烧产生的热量)很高。
H2 (g) + ?O2 (g) → H2O (g)
△rHm = -241.84 kJ·mol-1,温度达到2800℃;几种物质的燃烧值(kJ.g-1);氢能利用的关键;新出路——在1960年,荷兰菲利浦公司研制出吸氢能力最强的贮氢材料:镧镍系列吸氢合金,但成本很高。
意外发现—— 1974年,日本松下公司的一个氢气瓶前一个晚上从10个大气压降低到不足1个大气压。瓶子漏气了吗?查来查去,原来问题出在制造气瓶的材料上。气瓶制造厂知道钛锰合金强度高,耐压保险,就用它装氢气。不料它有很强的吸氢能力,把瓶内的大部分氢气吸进了瓶壁。
现在,全世界已研究出多种储氢合金,除钛锰合金外,还有镁镍合金、镁铜合金、铝锰合金、锆铬合金和各种含稀土的储氢合金。;氢的贮存
传统——有两种方式。一种是采用压缩贮氢的方式,用高压钢瓶(氢气瓶)来贮存氢气。钢瓶贮存氢气的容积很小,即使加压到150个大气压,瓶里所装氢气的质量还不到气瓶质量的1%,而且还有爆炸的危险。
另一种是采用液化贮氢的方式(如我国的“长征”火箭就以液氢为燃料),将氢气降温到-253℃变为液体进行贮存。氢气液化的费用非常昂贵,它几乎相当于三分之一液氢的成本;而且,液氢的贮存容器异常庞大,需要极好的绝热装置来隔热,才能防止液态氢不会沸腾汽化而避免浪费。;7.1.3 氢化物;1. 分子型氢化物(甲烷、氨、水等)
主要是氢与ⅣA~ⅦA族元素的二元化合物,又称共价型氢化物。
熔、沸点较低,大多数为无色气体(除水等) 。大多数在固态时属分子晶体。
结构简单,但化学性质差异较大。;2. 离子型(类盐型)氢化物
主要是氢与ⅠA、ⅡA族元素的二元化合物,如
H2(g) + 2Na(s) == 2NaH(s)
纯的为白色晶体,不纯的为浅灰色至黑色;
具有离子化合物特征,如熔、沸点较高, 熔融时能导电;;H-存在的重要化学证据——电解时阳极放H2:
2 H- →H2 + 2e-
是极强的还原剂, 在高温下可还原金属氯化物、氧化物和含氧酸盐。;H-半径较大,有未共用电子对,因此是强的路易斯碱,可作配位体,形成复合氢化物(如氢化铝锂LiAlH4 )。
AlCl3 (s) + 4LiH(s) = LiAlH4 (s) + 3LiCl (s)
复合氢化物在合成化学中广泛用作还原剂。;一些碱金属和碱土金属氢化物的
标准摩尔生成热(kJ.mol-1)
——远小于碱金属卤化物的标准摩尔生成热(420 kJ.mol-1左右),说明H-的稳定性较小。;3. 金属型氢化物
某些金属,特别是过渡金属加热时与氢生成金属氢化物( 1体积Pd 可吸收 700 体积 H2 )。 减压或加热可使氢化物分解,因此被用来贮氢和制备超纯氢,即贮氢材料(合金),如;由于压差和H原子在Pd中的流动性(吸氢、受热分解),氢以原子形式迅速扩散穿过Pd–Ag合金,而杂质气体则不能。;7.2 碱金属和碱土金属;7.2.1 存在与制备;;2. 制备
(1)熔融电解法(常用);(2)热还原法
2MgO(s) + 2CaO(s) + Si (s) = 2Mg(g) + Ca2SiO4(s)
MgO(s) +
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