氢化物发生法2..pptVIP

氢化物发生原子吸收法 郑永章 国家有色金属及电子材料分析测试中心 发生氢化物原子吸收法的发展过程 发生氢化物的历史可以追朔到古老的马式试砷法。用锌粉将砷还原为砷化氢，并将其导入加热的玻璃管，砷在玻璃管内析出，发生银镜反应。用这种方法可检出0.007mg的砷。 1969年Holak利用这一反应产生砷化氢，将收集到砷化氢导入空气乙炔火焰，首先尝试了砷的氢化物原子吸收测定。1972年Braman首先使用硼氢化钾代替锌粉和铝粉发生氢化物，很快就将测定元素扩大到As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te八种元素，应用日益 广泛。目前已经成为原子吸收的一个重要领域。 一些元素共价氢化物的性质 这些氢化物的沸点都是负值，常温下呈气态。氢化物的电负性较强，是强还原剂。氢化物的热稳定性也很差。 胂 AsH3：300度分解，在空气中燃烧生成氧化砷和水。胂能将溶液中的硝酸银还原成银。 SbH3：热稳定性不如胂，室温下缓慢分解，200度迅速分解。 SbH3易溶于乙醇、二硫化碳等有机溶剂。 Se、Te、Bi、Ge、Pb的氢化物极不稳定，在常温下分解，有些氢化物分解迅速。 氢化物发生的条件 NaBH4 + HCl + H2O H3BO3 + NaCl + H 介质：盐酸、硫酸、硝酸、氢氧化钠等 酸度：As、Sb、Bi、Se、Te： 1~6moL/L。 Sn ： 0.X moL/L。 Pb：盐酸-铁氰化钾或硝酸-铁氰化钾 Ge： 0.X~1 moL/L盐酸或硝酸 + 酒石酸 予还原： As、Sb、 Se。 氢化物发生装置1 氢化物发生装置2 氢化物发生装置3 氢化物的原子化 氢化物的原子化 1.电加热石英管原子化器 2..火焰加热石英管原子化器 3.火焰原子化器 原子化温度 氢化物在较低的温度下即可实现原子化。一般情况下，原子化温度在8500C左右可获得最大吸光度。通常设定在8500C ~9000C之间。 原子化曲线 原子化机理 AsH3 + H —— AsH2 + H2 AsH2 + H —— AsH + H2 AsH + H —— As + H2 H2 —— 2H O2 —— 2O H2 + O —— HO + H 发生氢化物原子吸收中的干扰 化学干扰 化学干扰是指共存成分对氢化物产率的影响。绝大多共存数元素产生负干扰。 共存元素被还原成金属对氢化物吸附； 共存元素被还原成金属后催化氢化物分解 共存元素与测定元素生成金属间； 共存元素消耗硼氢化钠； Pt、Pd、Rh、Ru等贵金属 允许量0.Xμg/mL Ni、Co、Cu、Fe等过度元素允许量 XXμg/mL~XXXμg/mL As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te相互干扰 XXμg/mL~XXXμg/mL 碱金属、碱土金属几乎不干扰。 动力学干扰 动力学干扰主要指溶液黏度、比重等物理性质变化造成的干扰。其本质体现为影响氢化物产生的速率，使得氢化物 发生过程延长，原子化器中氢化物瞬间浓度降低，吸光度下降。 气相干扰 主要是能产生氢化物的元素间的相互干扰，这类干扰存在于原子化器中。其根源在于共存氢化物对氢自由基的争夺，影响测定元素的原子化效率。 干扰的消除 化学干扰 可通过改变硼氢化钠的浓度，试样溶液的酸度等方法消除干扰； 通过往测定溶液中添加化学试剂消除； 常用的试剂有：碘化钾、硫氰酸钾、氰化钾、柠檬酸、酒石酸、硫脲、氨基硫脲、EDTA、铜铁灵、1，10邻非罗啉、吡啶－2－醛圬等。这些试剂大多是贵金属、过度元素的络合剂、沉淀剂，可抑制共存元素的还原、沉淀。 动力学干扰 降低溶液黏度，消除粘性溶液的泡沫。可添加乙醇、硅油、表面活性剂等降低溶液的粘度。 气相干扰 提高原子化温度、载气中添加少量空气或氧气，火焰原子化方式干扰较小； 发生氢化物条件的影响 发生氢化物条件的影响 添加干扰抑制剂的作用 应用 氢化物发生原子吸收发灵敏度高、干扰少，大多数样品不许分离即可直接测定，测定下限可达0.X ng/mL ~X ng/mL，已经成为原子吸收的一个重要领域，并行成了许多国家标准方法。 工业分析中广泛应用。如测定矿石、铜合金、铝合金、稀土材料等样品中μg /g级的As、Sb、Bi、S