热学教程第六章..ppt

上页 下页 第 六 章 非理想气体 固体 液体 §6－1 范德瓦尔斯方程 一.范氏气体的微观模型 1.理想气体的微观模型： 把分子视为无引力的弹性质点。 忽略了 分子的体积 分子间的引力 2.范氏气体的微观模型： 把分子视为彼此间有弱引力的弹性刚球。 考虑了 分子的体积 分子间的引力 二、范德瓦耳斯方程： （对理想气体状态方程进行修正） 1mol理气状态方程为： (1) 其中 是1mol气体的体积，即1mol理气分子的自由活动空间。 1、分子体积引起的修正： 当考虑分子体积时，1mol气体分子的自由活动空间变为v -b, b为范德瓦耳斯气体的体积修正项，是1mol范氏气体分子的不自由活动空间,对不同的气体，b值不同。 引入体积修正项后，（1）式变为： 可以证明：b不等于1mol气体分子的体积之和，而是等于此总和的4倍。 （2） 即 （3） 2、分子引力引起的修正： 由于在平衡态下，气体分子均匀分布，容器内的分子?受到周围分子的引力是对称的，它们对?的引力平均说来相互抵消。 ? ? 当考虑分子间的引力时： 而靠近器壁的分子?周围的分子使它受到一个指向气体内部的合力，这将会减小?对器壁的压力。 这时气体施与器壁的压强为： （4） 1摩尔气体 范德瓦尔斯方程 式中 称为压强修正项，是引力修正后的压强减小量。 可以证明： 代入（4）式，得范德瓦耳斯方程为 （5） 或 （6） 式中a、b称为范德瓦耳斯改正量，由气体的种类决定，具体数值由实验确定。（一些气体的a、b值见课本292页表6－1） （3）范氏气体等温线： 讨论：（1）实验证明，范氏方程比理想气体方程更好地反映了气体的实际行为；（2）理想气体状态方程是范氏方程在压强很小时的特例 当气体很稀薄时，摩尔体积 很大，所以b与 相比可忽略不计， 与P相比也可忽略。 §6－2 非理想气体的内能 1mol理想气体的内能: 1mol范氏气体的内能：由于考虑了分子间的引力，所以还应包括分子间的相互作用势能。 可以证明： 所以，1mol范氏气体的内能为： 理想气体的自由膨胀过程是等温过程。范氏气体的自由膨胀过程也是等温过程吗？ 动脑筋 解答：由热一律，自由膨胀过程中Q = 0 , A = 0 , 则 Δu = 0 ，而1mol 范氏气体的内能 可见，U不变时，体积膨胀V增大，T必然降低，所以范氏气体的自由膨胀过程是降温过程。（气体膨胀时克服分子引力做功，从而增加了分子间的相互作用势能，分子热运动能量减小，无规则运动的剧烈程度降低。） 例题：见课本295页[例6－1]、303页[例6－2]。 §6－3 晶体的宏观特征及微观结构 一、晶体的宏观特征： 晶体 固体 非晶体 单晶体 多晶体 1、单晶体的宏观特征：（岩盐NaCl、石英SiO2、方解石CaCO3、冰、云母、明矾等） （1）具有规则的外形，服从晶面角守恒定律；（2）物理性质各向异性； （3）具有固定的熔点。 （课本306～307页） 2、多晶体的宏观特征:(金属和岩石) 没有规则的几何形状；物理性质各向同性；有一定的熔点。 （多晶体是由许多小晶粒组成，每个小晶粒物理性质各向异性，但无规则排列后在总体上呈现各向同性。） 3、非晶体的宏观特征：（松香、沥青、玻璃、塑料、橡皮等） 外形不规则；物理性质各向同性；没有固定的熔点。 区别晶体和非晶体的主要标志：是否具有一定的熔点。 二、晶体的微观结构： 1、晶体的空间点阵：组成晶体的微粒在空间有规则地周期性地排列，这个排列的整体叫做空间点阵。（见课本310页图6.21氯化钠晶体的空间点阵） 2、晶体宏观特征的微观解释： （1）外形规则：空间点阵有规则。 （2）各向异性：沿不同方向平移周期不同。（平移周期：从一个粒子出发，沿某一方向每经一定距离就出现一个粒子，这个距离就叫做平移周期） （3）有固定熔点：晶体空间点阵有规则，破坏它所需的能量相同。 §6－5 晶体中粒子的无规则运动 固体的热容和热膨胀 一、晶体中粒子的无规则运动——热振动 把晶格点阵中的粒子看作是固定的，这只是一种近似处理。实际上，晶体中的粒子在其平衡位置附近做无规则的微振动，称作热振动。在室温下，大多数晶体中粒子的振幅不到粒子间距的10分之一（数量级为10－11米）。 二、固体的热容（经典理论）: 1、杜隆－珀替定律：一切金属的平均摩尔热容都