高硅分子筛ZSM.pdfVIP

　第２１卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．３　 　２００７年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２００７　 文章编号：１００１３５５５（２００７）０３０１９３０７ 高硅分子筛ＺＳＭ２３催化裂解 Ｃ４烷烃制乙烯丙烯的研究 １ １ １ １ ２ １ 季　东 ，汪　毅 ，刘　涛 ，苏　怡 ，李　萍 ，高雄厚 （１．中国石油兰州化工研究中心，甘肃 兰州７３００６０； ２．兰州石化公司催化剂厂，甘肃 兰州７３００００） 摘　要：采用廉价的硅溶胶作为硅源，吡咯烷为模板剂，静态水热晶化法合成出不同硅铝比的ＺＳＭ２３分子筛．采 用ＸＲＤ，ＳＥＭ，吡啶吸附红外光谱等技术，对合成的ＺＳＭ２３分子筛的结构、形貌、表面酸性质进行了表征．并进 行了所制样品对Ｃ４烷烃催化裂解制乙烯丙烯反应催化性能的研究．本文详细考察了硅铝比、反应温度、反应空 速以及催化剂稳定性等各种因素对催化性能的影响．结果表明，ＺＳＭ２３分子筛的乙烯丙烯收率达到５６．０％，丁 烷转化率达到８８．９％． 关　键　词：ＺＳＭ２３；Ｃ４烷烃；催化裂解 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ ［４］ 　　随着世界范围内石油和天然气的增产，轻烃回 碳四烃的合理利用已是急需解决的问题 ．同时， 收技术的成熟和推广，以及我国石油天然气工业的 碳四烷烃是一种不可忽视的低碳烷烃资源．油田 发展，碳四烃的来源越来越广，产量越来越大，对 气、天然气及其催化裂化产物中含有大量的碳四烷 ［１］ 其转化和综合利用的研究，也越来越深入 ．碳四 烃，它既是优质的燃料，又是制备一些化学品和聚 烃是重要的石油化工原料，是单烯烃（正丁烯和异 合物的重要原料．如果能将碳四烷烃转变为更有经 丁烯）、二烯烃（丁二烯）、烷烃（正丁烷和异丁烷） 济价值的丙烯和乙烯等低碳烯烃，将大大缓解众多 的总称．碳四烃主要来源于催化裂化（催化碳四烃） 工业过程对乙烯和丙烯等的需求． 和蒸汽裂解（乙烯裂解副产碳四烃），此外还有油田 碳四烷烃的转化反应大多数集中在异构化和氧 气回收、乙烯齐聚、异丁烷和丙烯共氧化制环氧丙 化、脱氢等方面，以丁烷为原料来开发丁烷催化裂 烷等的副产物． 解制备低碳烯烃的工艺过程的研究却相对较少．正 近年来，国外的研究者又研制出许多碳四烃利 丁烷催化裂解的反应经常被作为探针反应来研究烷 用的新工艺，如丁烯齐聚／加氢间接烷基化工艺、 烃催化裂解的本质［５～７］，因为丁烷裂解的产物分布 碳四烃与碳五烃裂解制烯烃工艺、乙烯与丁烯歧化 简单，副产物少，能很好的反映出烷烃分子的裂解 为丙烯工艺等，为碳四烃的高附加值利用开拓了新 途径． ［２］ 途径 ． 丁烷催化裂解要生成更多的低碳烯烃，催化剂 我国目前碳四烃的利用率还比较低，尤其是化 必须满足下列要求：高的烯烃选择性；低的氢转移 工利用尚处于起步阶段．随着我国炼油和乙烯工业 活性；高的基质裂解活性；增加择形催化反应，使 的不断发展，大量副产碳四烃的利用已成为亟待解 中间产物有好的两次裂解能力；优良的热稳定性和 决的问题．２００１年我国碳四馏分总产量已超过２ 水热稳定性．目前各国的研究者的研究工作主要侧 Ｍｔ／ａ，其中约１．１３Ｍｔ／ａ来自炼厂．随着我国炼油 重于采用分子筛作为催化 Ｃ