ticr基合金的储氢性能及相结构研究材料物理与化学专业论文.docxVIP

TiC TiC r基合金的储氢一眭能及相结构研究 摘 要 为了开发高效金属氢化物储氢装置用储氢合金，本文以Ti．cr二元合金为基 础，采用x射线衍射(XRO)、压力温度组分测试(PCT)、扫描电镜(SEM)、金相、x 射线光电子能谱(XPS)、热重-差示扫描量热(TG—DSC)分析以及质谱(MS)等分析方 法，深入系统地研究了从Ti．Cr二元到五元合金的储氢性能与合金组分、微结构、 热力学和动力学特征之间的关系，开发出具有潜在实用价值的高性能储氢合金。 TiCrm在Ti-cr二元系列合金中具有最佳的吸放氢性能，因此选作本研究的基本 合金组分。 对TiCrl 8-XM×(M=v、Mo和Mn)三元合金的研究表明：M=V或Mo时，随着 M含量的增加，合金的相组成由Laves相逐渐转变为BCC相，相对应的合金晶胞参 数同时增大，TiCrl 8-XMx合金的可逆储氢量与M的量呈Gauss方程关系。Mn取代 台金巾的部分cr后，合金TiCrl 8-XMnx的相组成仍为Laves相，其最大错氢量和可 逆储氢量均与Mn取代Cr的量呈Gauss方程关系；由于M的引入合金吸放氢间的 滞后效应明显增强。TiCrl 8-XVx合金的热重一差示扫描量热一质谱(TG-DSC—MS)分 析表明，合金中v含量的增加导致放氢动力学性能变差，放氢反应的活化能增加； 质谱分析表明：放出的氢既以原子和分子状态存在，也以三原子状态存在。 TiCrl．8-X(VFe)x四元合金的研究表明：随VFe含量的增加，合金的相组成逐渐 由Laves相转变为BCC相，BCC相对应的晶胞参数同时增大，在合金的最大储氢 量增加的同时，合金的放氢动力学性能降低。不同化学计量比的TiCr2x(VFe)x合金 均为BCC相结构，并且随x的增大，合金的晶胞参数减小，活化性能先增强后减 弱；合金的最大储氢量和可逆储氢量均与合金中(Cr+VFe)／Ti的值呈Gauss方程关 系。在TiCrVFe系列四元合金中，TiCrl 2(VFe)o 6台金具有最大的可逆储氢量，其放 氢过程的质谱分析表明：合金中放出的氢在低温时以原子状态为主，而在高温时以 分子状态为主。随着合金中氢的释放，合金相结构由FCC逐渐转变为BCC。对 TiCro 6(VFe)o 3合金的活化性能研究表明：初次活化温度对台金活化后的相组成有很 大影响。对TiCrJ 8-2XMnxVx合金的研究表明：随着x的增加，合金的相结构由单一 的Laves相逐渐转变为Laves相和BCC相共存，合金的最大储氢量增加，吸放氢间 的滞后效应增强。 对TiCrvFeM(M=Ni，Zr，Mo和Mn)合金的研究表明：随着Ni含量的增加， 中国科学院上海微系统与信．睡技术研究所博士学住论文 TiCrVFeNi合金的晶胞参数逐渐减小，最大储氢量降低，动力学性能也变差；随zr TiCrVFeNi合金的晶胞参数逐渐减小，最大储氢量降低，动力学性能也变差；随zr 含量的增加，Tii．xZrxCr”(VFe)o 6合金的晶胞参数增大，最大储氢量降低：随着Mo 含量的增加，TiCrl 2(VFe)o 6Mox合金的晶胞参数增大，最大储氢量降低，吸放氢之 间的滞后效应增强；快淬法和熔融法制备的TiCrHV。5Feo】Mno】合金的相组成在吸 氢前均为BCC相与Laves相的混合相，合金吸氢后，快淬法制备的合金的相组成转 变为BCC相与HH相的混合相，而熔融法制各的合金的相组成变为单一的Laves 相；快淬法制备的合金比熔融法制备的合金具有更高的储氢量和较大的吸放氢滞后 系数。 关键词：TiCr基储氢合金，吸放氢性能，可逆储氢量，相结构 11 中国科学院上海微系统与信息技术研究所博士学位论文 丁iC 丁iC r基合金的储氢性能及相姑椅研究 Abstract To develop the alloys jIbr high efliciency hydrogen storage device．TiCr 1based hydrogen storage alloys have been studied systematically in this work．X-ray diffraction． pressure composition temperature(PCT)tests．metallography，X—ra)photoeletron spectroscopy(XPS)，，thermogravimetry-differentialI scanning calorimetry fTG—DSC)and mass spectrometry(MSl have been em