分析化学课件10.ppt

第10章 吸光光度法;§10.1 物质对光的选择性吸收和光吸收的基本定律 吸光光度法（分光光度法）：基于物质对光的选择性吸收而建立起来的方法 特点： 1）灵敏度高：质量分数10-4 -10-5%或10-3~10-6mol/L 2）准确度能满足微量组分测定的要求：目视比色分析，相对误差5～10%，分光光度法，2～5% 3）操作简便、快速，仪器设备简单;1.光的基本性质 光是一种电磁波，不同波长的光具有不同的能量;电磁波谱范围表;图6-1分子中电子能级、振动能级和转动能级示意图;原子光谱：吸收、发射、荧光;2） 单色光、复合光、互补色光;;物质的颜色与光的关系;二、光吸收的基本定律 1、透光率和吸光度 当一束平行单色光通过任何均匀、非散射的固体、液体或气体介质时， 一部分被器皿表面反射，一部分被吸收，一部分透过介质;1.0 0.5 0; 朗伯定律:(1760) A=lg(I0/It)=k1b 当入射光的? ，吸光物质的c 一定时，溶液的吸光度A与液层厚度b成正比.; A = lg（I0/It）= lg（I0/I） = Kb c － 朗伯－比尔定律的数学表达式 A：吸光度；b :液层厚度； c ：溶液的浓度； K：比例常数 朗伯－比尔定律的意义：当一束单色光通过含有吸光物质的溶液后，溶液的吸光度与吸光物质浓度及吸收层厚度成正比;朗伯-比尔定律的适用条件: 1. 单色光 应选用λmax处或肩峰处测定 2. 吸光质点形式不变 离解、络合、缔合会破坏线性关系 应控制条件(酸度、浓度、介质等) 3. 稀溶液 浓度增大，分子之间作用增强;3、摩尔吸收系数;ε反映吸光物质对某一波长光的吸收能力 ε反映用吸光光度法测定该物质的灵敏度,ε越大，灵敏度越高。 低灵敏度 ε〈104 ，中灵敏度ε在104-5×104 ，高灵敏度ε在6×104～105，超高灵敏度ε105 同一物质与不同显色剂生成不同有色化合物，具有不同的ε值，ε值是选择显色反应的重要依据 ε在一定条件下为一常数。;4、桑德尔灵敏度，用S表示 1）S的定义：S是指当仪器的检测极限为A=0.001时,单位截面积光程内所能检出吸光物质的最低含量（截面积为1cm2的液层，在一定波长处测得的吸光度A为0.001时，所含待测物质的质量）, S越小越灵敏（μg·cm-2）;5、吸光度的加和性 含有多种吸光物质的溶液中，如果各组分之间无相互作用，当某一波长的单色光照射时，溶液的总吸光度等于各吸光物质在此波长的吸光度之和。 A = A1 + A2 + …… An 利用这一性质，可进行多组分的测定;式中M的单位为g·mol-1，ε的单位为L·mol-1·cm-1;例2 比较用以下两种方法测Fe的灵敏度.;§10.2分光光度计及吸收光谱;1. 光源： 可见光区：钨灯（360－800nm），碘钨灯(320～2500nm) 紫外区：氢灯，氘灯(180～375nm) 对光源的要求： ? 光源发出的所需波长范围内的光谱具有足够的光强度； ? 光强要稳定，所以一般电源均需配稳压电源。;2、单色器 作用:将光源发出的复合光分解为单色光 常用的单色器：棱镜和光栅;棱镜：根据光的折射原理将复合光色散为不同波长的单色光 玻璃棱镜适用于可见光 石英棱镜在可见光和紫外都可用;3、吸收池（比色皿） 作用：盛放试液 厚度(光程): 0.5, 1, 2, 3, 5…cm 材质：玻璃比色皿－－可见光区 石英比色皿－－可见、紫外光区;二、吸收光谱1、吸收曲线：不同波长单色光依次通过一定浓度的某一有色溶液，并测定其对光的吸收程度（吸光度）。以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，得到的一条吸收光谱曲线。;I0;以显色反应为例进行讨论;1.定义：将待测组分转化成有色化合物的的反应。 M ＋R＝MR（络合反应为主） 2.要求: 1）选择性好； （2）灵敏度高，ε104； （3）有色化合物MR要稳定，不分解； （4）MR的组成要恒定； （5）MR与R颜色差别大;3 显色剂;3 显色剂;三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料 铬天菁S ;邻菲罗啉类：新亚铜灵 ;4 多元络合物;金属离子和显色剂的存在状态;适宜酸度通过实验确定，作A-pH曲线确定最佳;实际工作中，作 A ~ CR 曲线，寻找适宜 CR 范围;如SCN-与Mo(Ⅴ) MoR32＋ MoR5 MoR6－ 浅红 橙红