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用对甲酚制备酚醛聚氨酯涂料
兰州石化职业技术学院
第 PAGE 27 页 共 NUMPAGES 27 页
第1章 绪 论
涂料用酚醛树脂及相应涂料发展概况
1.1.1 概述
合成树脂种类繁多。按主链结构有碳链、杂链和非碳链合成树脂;按合成反应特征有加聚型和缩聚型合成树脂。实际应用中,常按其热行为分为热塑性树脂和热固性树脂。生产合成树脂的原料来源丰富,早期以煤焦油产品和电石乙炔为主,现多以石油和天然气的产品为主,如乙烯、丙烯、苯、甲醛及尿素等。合成树脂的生产方法采用本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合、熔融聚合和界面缩聚等。
大力发展高档合成树脂涂料,其比例由目前的70%提高到2005年的80%发展节能低污染的水性涂料、高固体分涂料、粉末涂料、无溶剂涂料和辐射固化涂料。提高建筑涂料中乳胶涂料的比例,到2005年达到60%--70%;扩大工业涂料中水性涂料、高固体分涂料和粉末涂料的应用,到2005年,使水性涂料比例达到15%,粉末涂料比例达10%。
重点开发耐侯性(大于10年)建筑涂料,如有机、有机氟及其改性的丙烯酸酯类乳胶涂料,加快汽车涂料水性化、系列化研究,以轿车漆为重点,主攻高装饰、低污染轿车漆,发展水性化、高固体分、无溶剂以及金属闪光漆和高鲜映度等产品。
开发防腐时效在15年以上的桥梁和船舶用重防腐涂料;开发具特殊功能的防火、 隔音、耐高温、隔热涂料等;开发低能耗高性能的各类脂肪族和芳香族聚氨酯涂料及环氧树脂涂料。
调整无机颜料产品结构,提高档次,发展高品级钛白粉、无毒防锈颜料、超耐侯性颜料、超耐久性颜料及珠光颜料等。
为满足涂料在装饰性、耐候性、环境保护、节省能源、方便施工等方面更高的要求,近年来国我相继开发了一些新型、优质、高档的建筑涂料,如高层建筑外墙使用的氟碳涂料,基表面能低,抗沾污性强,耐候姓可达20年以上,且具有优良的防龟裂性能,基延伸率可达300%以上;价格较低的具有防水、透气、防尘的含硅树脂涂料和可低温或常温固化的官能性反应涂料也应用较多;另外,还有涂料漆膜丰满、耐酸碱、耐擦伤性优良的高固含量涂料,以及杀虫、防霉、防污、抗静电、发热、保温等功能性涂料品种。这些涂料的开发成功,将为建筑涂料的发展和应用开辟更广阔的前景。国外建筑涂料今后发展的趋势是向着水性、高固含量、高装饰性、耐候性、抗污染性方向发展,向着多品种、施工简便的方向发展。
1.2合成酚醛树脂涂料原料组成及特点
1.2.1制造酚醛树脂的原料组成
苯酚
苯酚又称石炭酸,纯白无色针状晶体,在空气中可氧化成浅粉色。 分子式 C6H5OH分子量 94.11比重 1.0545g/cm3熔点40.8℃沸点 182℃
苯酚能溶于热水,溶于酒精,碱等。有弱酸性,易渗入皮肤,引起过敏现象。将2%左右的苯酚肥皂水溶液用于消毒,医用名称“来苏儿”。 表1 制造酚醛树脂用的苯酚的技术条件 名称 苯酚(又名石炭酸)
分子式 C6H5OH 外观 有特殊气味的无色结晶,在空气中显粉红色 酸碱性 呈弱酸性
含量要求 苯酚含量96%
.2.1.2甲醛 甲醛为无色气体,用于制造酚醛树脂的是甲醛的水溶液。 甲醛分子式HCHO分子量30.03气体比重1.067 即比空气略重液体比重(-20℃)0.815熔点-92℃沸点-21℃ 甲醛溶于水和酒精,40%的水溶液医学上称 “福尔马林”,做防腐剂使用。长期存放的甲醛易聚合沉淀出白色块状物,加入8-12%的甲醇(CH3OH)可防聚合。甲醛具有强烈的刺激性气味,能刺激眼睛和呼吸道粘膜,并引起皮肤过敏现象。甲醛的技术条件见表2表2 甲醛的技术条件 名称 甲醛(水溶液)分子式 HCHO
分子量 30.03
溶解性 能溶于水,最大浓度可达50%
使用要求 甲醛含量 34%,沉淀物1%
催化剂
.1 碱性催化剂 氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵等都可以做合成酚醛树脂的催化剂生成液体酚醛树脂。
磨料磨具行业用的液体酚醛树脂通常是用氢氧化铵作催化剂,因氢氧化铵属于弱碱性。对不耐碱地酚醛树脂影响不大。残留部分在硬化加热时大部分挥发掉了,所以用氢氧化铵作催化剂的酚醛树脂具有较高的强度,耐水性较好。氢氧化钡也是较好的催化剂;而氢氧化钠是一种强碱,残留在磨具的结合剂中对磨具有破坏作用,因此在磨具制造中很少使用氢氧化钠作催化剂的酚醛树脂。
苯酚与甲醛生成树脂的反应速度随催化剂的用量增多而加快,但是反应太快则不易控制,通常氢氧化铵的水溶液用量为苯酚的3-6%。 作为催化剂的氢氧化铵含量不小于17%,比重为0.88-0.92 g/cm3。
酸性催化剂 生产粉状的酚醛树脂通常使用盐酸作催化剂。盐酸是氯化氢的水溶
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