叠氮类分子簇结构和性质的量子化学研究材料物理与化学专业论文.docxVIP

博士论文 博士论文 叠氮类分子簇结构和性质的量子化学研究 摘 要 本论文运用量子化学理论方法研究叠氮类分子簇的结构和性质，分两大部分。 第一部分主要研究简单叠氮化合物多聚体的分子间相互作用。目的是开拓叠氮高 能体系分子间弱相互作用的研究，并为叠氮类混合炸药的配方设计提供信息，利于推 进含能材料学科的发展。 对超分子模型体系叠氮化氢多聚体[0-rN3)。，(n=2—4)】，采用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法，在不同基组下进行计算研究。首次求得它们的全优化几何构型， 二聚体为环状和链状结构，而三聚体和四聚体均为环状结构。随着聚合度(由2到4) 的增加，其结构参数和电荷也随之变化。对同类构型，随着聚合度(由2到4)的增 加，构型中N H间的Mulliken集居数逐渐增加。由三聚体形成四聚体比由二聚体形 成三聚体的分子间相互作用能变化大。对三聚体和四聚体，我们还重点考察了协同效 应对分子间相互作用能的贡献，发现同类结构中四聚体的协同效应比三聚体的强。对 所有多聚体分子间相互作用能的计算，进行基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE) 校正都是必要的。与单体相比，多聚体中所有N—H伸缩振动频率均发生了较明显的 红移，且随聚合度(由2到4)的增加，红移数值亦增加，四聚体的红移数值高达200 cm。以上。同时讨论了在不同温度下由单体形成多聚体的热力学性质变化。通过比较 6-311G”和