FLiNaK熔盐的制备-中国化学快报.PDF

第 37 卷 第 5 期 核 技 术 Vol.37, No.5 2014 年 5 月 NUCLEAR TECHNIQUES May 2014 FLiNaK 熔盐的制备 宗国强 陈 博 张 龙 孙加宏 董群安 陈 伟 肖吉昌 （中国科学院上海有机化学研究所，中国科学院有机氟化学重点实验室 上海 200032 ） 摘要 通过建立的氟化盐混合与熔融实验平台，进行氟化盐混合熔融与评价实验，考察温度、时间、坩埚材 质及氟化试剂处理等条件对熔盐质量的影响，优化了制备工艺。采用优选的氟化盐原料，添加氟化氢铵做氟 化试剂，制备得到的熔盐产品氧含量可控制在 2×10−4 以下；杂质金属离子含量基本符合熔盐堆用熔盐质量标 −6 −4 −5 准要求，其中 Be 、Cu、Fe 、Zr 和 Cd 含量均小于 5×10 ，硫酸根和磷酸根离子含量分别小于 1×10 和 3×10 。 该工艺方法能较大程度地降低腐蚀介质的含量，具有制备时间短、成本较低、安全性能好等优点。 关键词 FLiNaK 熔盐，制备工艺，氟化氢铵，重结晶 中图分类号 TL281 DOI: 10.11889/j.0253-3219.2014.hjs.37.050604 由于氟化物熔盐在熔融状态下具有很低的蒸汽 HF 和 H2 进行交替处理，将杂质氧化物氟化为易挥 压力、较高的热容、良好的流动性和热导率、很宽 发产物、或者转化为固体过滤去除。该净化方法制 的液态工作范围、良好的化学稳定性等出色的热化 备周期较长、条件苛刻、成本高，并且高纯无水 HF 学性能及材料兼容性，氟化物熔盐可用作反应堆一 很难制备得到，使用也有较高危险性[13] 。本文通过 回路冷却剂和核能及太阳能制氢系统的高温传热蓄 自行研制的氟化盐混合与熔融平台，进行了氟化盐 热介质[1−5] 。应用于核反应堆的熔盐对纯度及各种杂 (LiF、NaF 和 KF)混合熔融与评价实验，采用添加 质元素离子的含量有着特殊的限制和要求，其物理 氟氢化铵(NH HF )为氟化试剂进行除氧处理，考察 4 2 化学性质如熔点、粘度、辐照稳定性、对燃料盐的 温度、时间、坩埚材质等条件对熔盐质量的影响。 溶解能力等，也在很大程度上取决于其纯度[6] 。氟 通过实验研究初步掌握了 FLiNaK 熔盐制备的关键 锂钠钾熔盐(FLiNaK) 是由氟化锂(LiF) 、氟化钠 工艺参数，为进一步提高熔盐质量及规模化放大提 (NaF)、氟化钾(KF)三种氟化物按一定比例混合，在 供理论依据。 高温下熔融而形成的低熔点共晶体混合熔盐体系， 它常用作熔盐反应堆二回路的热交换介质，因其物 1 实验部分 性与一回路冷却剂氟锂铍熔盐相近，亦可以作为氟 1.1 熔盐制备方法 锂铍熔盐的模拟介质[7−8] 。 熔盐制备所需的原料氟化盐一般都在水溶液中 1.1.1 干燥与混料 制备，或通过水溶液中的重结晶工艺进行纯化，所 以高纯LiF （99.99%，上海中锂实业公司）、NaF 以或多或少带有一定的水分。尽管在熔盐制备过程 （成都西亚试剂公司）、KF （99.99%，黄河精细化 中，氟化盐中的水分可以采用高