半夹心有机金属钌铱铑大环化合物的合成及其性质研究有机化学专业论文.docxVIP

摘要在课题组研究半夹心有机金属钌、铱、铑大环化合物的基础上，本文利用草 摘要 在课题组研究半夹心有机金属钌、铱、铑大环化合物的基础上，本文利用草 酰胺类配体与有机金属构建得到大环化合物，并对其光化学反应性质进行了探 索。 1．含草酰胺类配体的半夹心有机金属钌化合物的合成及其表征。 首先，草酰胺类配体的锂盐与[p—cymene)RuCl2】2反应得到草酰胺类配体桥 联的半夹心结构有机金属钌双核化合物。以其为起始原料，在与三氟甲基磺酸银 反应后，与含氮吡啶类配体(4,4’一bpy，4,4’．bpe)白组装得到四核钌大环化合物， 其结构得到红外、核磁、元素分析、X射线单晶衍射等的表征。 2．含草酰胺类配体的半夹心有机金属铱、铑化合物合成、表征及性质研究。 与得到钌四核大环化合物中的方法类似，草酰胺类配体的锂盐与[Cp*MCl2】2 (M=Ir or Rh)反应得到双核化合物后，与三氟甲基磺酸银反应，然后与4，4’一bpe 自组装得到四核铱、铑大环化合物，其结构得到红外、核磁、元素分析、X射线 单晶衍射等的表征。 考虑到大环化合物中4，4’．bpe的双键处于交叉构象，距离在发生【2+2】光化 学反应的范围之内，我们对其固态光化学反应性质进行了研究。在紫外灯光源照 射下，铱或铑的四核大环化合物中都能给出互为异构体的两种环加成产物，其中， 铱大环化合物的转化率达到了100％，铑大环化合物的转化率大约40％。 关键词：半夹心化合物，钌，铱，铑，大环化合物，[2+2】环加成，固态反应 中图分类号：062 AbstractMultinuclear Abstract Multinuclear rectangles and cages based on organometallic Ru，Co，Ir，Rh and Re complexes have been studied extensively by many groups，as there are three available coordination sites of(arene)一Ru，CpCo，Cp木M(M=Rh，Ir)or Re(CO)3 complexes that can be used to construct metallamacrocyclic complexes as well as coordination cages，some of which show special ability in ion affinity and selectivity． Oxamide type compounds comprise a very interesting family in coordination chemistry，as they can chelate as well as bridge the metal ions to construct discrete and extended structures via the cis or trans conformation。This thesis described the stepwise formation of bi·-and tetra--nuclear half-sandwich ruthenium complexes bearing oxamidato bridges，based on pyridyl subunits． 1．Molecular rectangles of half-Sandwich P—cymene ruthenium complexes bearing oxamidato ligands． A series of binuclear half-sandwich P—cymene ruthenium complexes bearing oxamidato ligands was synthesized by the reactions of the lithium salts of oxamide with[p—cymene)RuCl2]2，respectively．Treatment of the binuclear complexes with bidentate ligands such as 4,4-bipyridine (4，4。-bpy) and trans一1，2一bis(4-pyridyl)ethylene(bpe)in the presence of AgOTf(OTf=CF3S03) gave the corresponding tetra-nuclear complexes in high yields．All