60富勒烯钯铂钼金属有机化合物的合成结构及性质研究有机化学专业论文.docxVIP

摘要鉴于富勒烯金属有机化合物在基础理论研究和高科技领域中的重要理论意 摘要 鉴于富勒烯金属有机化合物在基础理论研究和高科技领域中的重要理论意 义和应用价值。本论文开展T1601富勒烯过渡金属有机化合物的合成，结构表征 及性质研究工作，取得了如下创新性成果： 1．本论文共合成了19个新【60】富勒烯过渡金属有机化合物，3个不含富勒 烯的新过渡金属有机化合物和一个新[60]富勒烯有机衍生物，其结构经元素分析， IR 1H NMR，31P NMR，13C NMR及UV-vis谱所表征。此外，尚用x．射线衍射法 测定了3个新【60]富勒烯过渡金属有机化合物和5个不含富勒烯的过渡金属有机 化合物的单晶分子结构。 2．进一步研究了Pd2(aba)3与[60】富勒烯的反应， 同时发现Pd(dba)2与[60] 富勒烯的反应同样可以用来合成含膦配体的【60】富勒烯的钯金属有机化合物， 但Pd(dba)2的反应活性比Pd2(dba)3的弱，Pt(dba)2也可发生类似的反应，用此方 法，合成了5个含单膦配体的[60】富勒烯的钯的金属有机化合物(”2-C60)PdL2(L =P(2一Fu)3(Fu=furanyl)；P(2-Fu)Ph2；PPh2H；P(Fe)Ph2(Fc=ferrocenyl)； P(Fc)2Ph)，并测定了3个化合物的非线性光学性质。并合成了3个含醚链双膦 配体的[601富勒烯的钯金属有机化合物和3个含醚链双膦配体的[60l富勒烯的铂 金属有机化合物，初步探讨了这种合成方法的反应过程。 测定了化合物(T12 ．C60)Pd(PPh2CH2(CH20CH2)2CH2PPh2)2的单晶结构。 3．首次用两种方法即由【601富勒烯，M(dba)2(M=Pd，Pt)和dppc+PF6’(六氟 磷酸二(二苯基膦基)二茂钻)“一锅法”合成(”2-C60)M(dppc+PF6’)(M=Pd，Pt)： 同时， 用n2-C60)M(PPh3)2(M=Pd，Pt)与dppe+PF6。反应也可生成n2-C60)M dppc+PF6。(M；Pd，Pt o另外，合成了化合物dppc(02)+PF6’。 首次由[60]富勒 烯，M(dba)2(M；Pd，Pt)和朋c—dppin【-(-苯基膦基)二茚基铁】～锅法”合成 (112-C60)M(rac-dppin)(M=Pd，Pt)，而n2-C60)M(PPh3)2(M=Pd，Pt)不与 rac-dppin反应。 测定了化合物(r12-C60)M(dppe+PF6‘)(M=Pd，Pt)及 dppc(02)+PF6’的单晶结构。 4，首次由[60】富勒烯与双金属化合物Mo(CO)4(dppbc)【dppbc：-(-苯基膦 基)二苯铬】的光反应，合成了新型二苯铬双金属【60】富勒烯衍生物 fac／mer．(”2-C60)Mo(CO)3(dppbc)，以及首次由【60】富勒烯，M(dba)2(M=Pd，Pt)和 dppbc“一锅法”合成“2一C60)M(dppbc)(M=Pd，Pt)，并测定了化合物dppbc和Mo(CO)a(dppbc)的单晶结构。 dppbc“一锅法”合成“2一C60)M(dppbc)(M=Pd，Pt)，并测定了化合物dppbc和 Mo(CO)a(dppbc)的单晶结构。 5．首次合成了C60PysH(Py是4一吡啶基)及其金属有机物(C60Py5H)2(PdCl2)5， 测定了C60PysH的荧光光谱。 6．首次利用Li+【(CO)3M(Tls_C5H4PPh2)]‘(M=Mo，W)与(№一S)FeC02(co)9发 生等瓣置换反应并相继发生分子内膦配体取代羰基而与钴配位的连续反应，合 成了两个新簇合物hS-CsI-hPPh2][MFeCoS(CO)7](M=Mo，W)， 测定了它们的 单晶结构。 关键词：【60]富勒烯，膦配体，氮配体，有机过渡金属配合物，合成，结构，非线性 光学性质，荧光光谱，单晶结构 Ph．D．Thesis,Nankai Ph．D．Thesis,Nankai University,Aa内jn。China Synthesis，Structure and Properties of Pd／Pt／Mo organotransition Metal Fullerene Derivatives Author： Yu Guang_A0 Specialty： Organometallie Chemistry Supervisor： Prof．Song Li—Cheng Date： February,2004 Abstract In view of the organotransition metal[60】fullerene derivatives being great im