用密度泛函方法计算乙酰丙酮铁加氢反应的自由能-中国石油大学学报.PDF

2009年第33卷 中国石油大学学报(自然科学版) V01．33No．3 of ofPetmle蚰 Jun．2009 第3期 J㈣alChi衄Umve瑙jty 文章编号：1673-5005(2009)03m148JD5 用密度泛函方法计算乙酰丙酮铁加氢反应的自由能 张宏玉，步翠环，刘 东，邓文安，阙国和 (中国石油大学重质油国家重点实验室，山东青岛266555) 摘要：运用密度泛函量子力学的广义梯度近似方法对乙酰丙酮铁、氢气、乙酰丙酮3种分子以及铁的单晶胞进行结 构优化计算，确定它们的对称群和总能量。根据频率分析结果，计算不同温度下乙酰丙酮铁加氢生成铁和乙酰丙酮 两种互变异构体的吉布斯自由能。计算结果表明：相同温度下，乙酰丙酮铁加氢生成烯醇式乙酰丙酮的反应自由能 小于生成酮式结构乙酰丙酮的反应自由能；乙酰丙酮铁加氢更倾向于生成烯醇式结构的产物。 关键词：密度泛函；自由能；乙酰丙酮铁；加氢反应 中图分类号：0642 文献标识码：A 0f free CalclllationGibbs ir佃acetylacetone ener科0f reaction functional hydrogenatingbyde璐ity theory ZHANG Guo．he Hong-yll，BUCui-hu龃，uUDong，DENGWen-an，QUE (吮^巧龇n眦町矿^k口咿0口^∞哪讥g讥C托M咖吧r葛砂矿尸机ro如啪．a，l础o266555，吼iM) Ab!；tJmct：Tbe tlle ofi姗l舭cal· Inole叫Ilar曲mctIl陀0f越etm∞咖I论ir0Il，h)讪Ⅺ窖e11。协ulomeric岫l∞咖舳dc叫傥n me 0f tll∞ry．Their ctllated锄d州mizedby∞illgge饿!ralized—gradieIIt即删mali∞mdthodd咖i坤向nctional sy删l烈ry孕眦p 觚d irImt0 iIDlI total即ergyw饿a180幽e玎【Ilined．Gibb8概朗e四0flhehy击DgPnating删∞0f们etyl∞et册ep础cepum and t0 resul协．Tl陀8i删da王i肌r葛Illtss}lowtIlat acetylacet∞ew硇inv枷gatedacc0咄ngthe脚ency蒯y8is tlle白∞即er舒0f to re日c‰t0 l嘲山明tll砒0ftlle 11)rdm删∞0facetyl扯栅e妯mpIqⅪ陀e∞l一瓢=elyl舵咖is pI抵kIo-扯et煳。舵al tlIe is Dd_ud0fthe reacti∞0f il’，n． san虻tempe眦u弛．Theerd-∞ecyl趾咖ne a∞吲Iacetone