第四章 流体混合物的热力学性质.ppt

溶液热力学在工程上的应用 第四章 内容 §4.1 变组成体系热力学性质间的关系和化学位 §4.2 偏摩尔性质 §4.3 逸度和逸度系数 §4.4 理想溶液和标准态 §4.5 活度和活度系数 §4.6 混合性质变化 §4.7 超额性质 §4.1 变组成体系热力学性质间的关系和化学位 §4.2 偏摩尔性质 §4.2.1 偏摩尔性质概念的引入 气态溶液由于非理想性较弱，其混合物性质可以用混合规则进行加和即可。（ 见§2.4真实气体混合物PVT关系） 但对液态溶液来说，不能用加和的方法来处理。因为事实上溶液的自由焓、焓、熵、体积等广度性质并不是它们各组元的性质之和。 思路：既然纯物质摩尔性质Mi 不能代表该物质在溶液中的贡献，则非常有必要引入一个新的性质代替之，它能代表该物质对溶液性质的真正贡献。这个新的性质就是偏摩尔性质 （Partial molar property） 。 偏摩尔性质的物理意义 偏摩尔性质的物理意义可通过实验来理解。 在一个无限大的、颈部有刻度的容量瓶中，盛入大量的乙醇水溶液，在乙醇水溶液的温度、压力、浓度都保持不变的情况下，加入1mol乙醇，充分混合后，量取瓶上的溶液体积的变化，这个变化值即为乙醇在这个温度、压力和浓度下的偏摩尔体积。 注意化学位与偏摩尔性质的区别！ 化学位的定义 偏摩尔性质的定义 它们的区别就在于下标！ 化学位不等