均相单一化学反应的不可逆过程热力学-JournalofNortheastern.PDFVIP

第2 5卷第10 期 东 北 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) Vol 25 ,No . 10 2 0 0 4 年 10 月 Journal of Nort heastern U niver sity (N at ural Science) Oct . 2 0 0 4 文章编号 : (2004) 均相单一化学反应的不可逆过程热力学 翟玉春 , 王锦霞 ( 东北大学 材料与冶金学院 , 辽宁 沈阳　110004) 摘 　　　要 : 根据质量守恒方程 ,基于不可逆过程热力学中通量和力之间的关系 ,将不可逆过程 热力学线性理论推广应用于既远离平衡又没有产生耗散结构的均相存在单一化学反应的体系 ,建 立了远离平衡的化学反应动力学方程及其对于理想气体体系的表达式 ,沟通了热力学和动力学之 间的联系 将动力学方程应用于水煤气反应 ,得到了和实测数据吻合的五次关系式 结果说明考虑 · · 了高次项后 ,可将不可逆过程热力学应用于远离平衡体系 ,并为化学动力学的研究提供了一种新 的手段 · 关 　键 　词 : 不可逆过程热力学 ;水煤气反应 ;动力学 ;均相体系 ;化学反应 中图分类号 : O 642 . 1 　　　文献标识码 : A 化学动力学研究化学反应的速率和反应机理 · 质量守恒方程 ,基于不可逆过程热力学中通量和 一般的化学反应方程式仅仅表示反应物是什么 , 力之间的关系 ,得到关于通量和力的非线性关系 产物是什么 ,即一个化学反应的始末态 ,并不表示 式[9 ] ,并将其应用于典型的均相单一化学反应 化学反应的途径和机制 因此 ,可以说一般的化学 水煤气反应 · · 反应方程式是化学反应的热力学方程 , 只有基元 1 　均相单一化学反应动力学方程 反应才能表示反应途径 ,也只有基元反应才可以 用质量作用定律写出其反应速率和反应物浓度适 对均相单一化学反应体系 ,质量守恒方程为 当方次的乘积成正比的关系式 而对于反应机理 w i · ρ ν ( ) = J , 1 不清楚的化学反应 ,写出的反应速率和反应物浓 t i ρ 度方次的乘积成正比的速率方程式只是形式上的 式中 , 为体系的密度; w i 是组元 i 的质量分数; J 是化学反应速率; ν被 i 组元分子质量除后正 模仿 ,方次也需由实验测定 ,方次之和也不代表真 i 正的反应级数 所以可以说对于一般的化学反应 比于化学反应方程式中组元 i 的化学计量系数, · 在化学方程式左边为负, 右边为正 且 还没有一个建立在严格的理论之上的化学反应速