磷尾矿胶结填充与矿物基础化学的关系.docVIP

摘要：磷元素是动植物生长不可或缺的重要元素之一。磷尾矿中含有许多有用组 分，应对其进行回收利用。目前，磷尾矿的综合利用逐渐成为热点，综合利用主 要是尾矿再选、制备建筑材料、生产磷肥、胶结充填几个方面。其屮，磷尾矿胶 结充填以及充填体对环境的影响等问题越來越受到关注。磷尾矿充填体中存在钙、 镁、磷、氟以及重金属等有害元素，有害元素的控制是必须要解决的问题。 关键词：磷尾矿胶结填充矿物化学 随着国家建设绿色矿山、提高资源综合利用率、节能减排、保护环境等政策 的推出，尾矿充填采矿法应运而生。尾矿充填法是以尾矿为骨料制备充填体，将 充填料浆输送至井下采空区，形成具有一定强度的充填体，进而可以支撑围岩或 堆存尾矿废料近年来，尾矿充填法作为一种高效、安全的开采方法被许多矿 山应用，全尾砂充填、块石胶结充填、高水充填、膏体泵送充填及无水泥胶结充 填等技术均取得巨大成功并得到广泛应用⑵。 磷尾矿中Ca, Mg含量较高，其主要矿物成分为白云石和氟磷灰石，通常还 含有一定量的SiO2和CaO, Si02和CaO是潜在的活性材料，Si02在CaO的作用 下其活性被激活，形成类似水泥水化产生的C-S-H凝胶矿物，从而起到填充和凝 胶的作用。对此，金恒⑶等以磷尾矿制备胶结充填材料，并对在不同灰砂比和料 浆质量分数条件下全尾砂料浆的泌水率、抗压强度及流变性情况进行了研究，结 果表明磷尾矿作为井下充填材料具有一定的可行性。 一、 磷尾矿胶结充填现状 虽然尾矿充填不仅可以节省尾矿存放成本、降低环境污染，还可有效的避免 采空区塌方等问题。但由于磷尾矿含有大量的Ca, Mg, F, P等元素，磷尾矿充 填到井下后这些有害元素可能会随泌水析出、或在雨水的淋滤及地下水的浸泡作 用下溶出，对井下环境造成二次污染⑷。 因此，磷尾矿胶结填充不可忽视的一个问题就是充填体充填到井下后有害元 素的渗出问题。有害元素的渗出是否达标，渗出后对环境造成什么危害，如何防 止控制有害元素的渗出，这些问题在胶结充填前必须处置妥当，这也是限制尾矿 胶结填充的一个因素。 二、 充填材料有害元素溶出的研究 对于充填材料有害元素溶出的研究资料较少，现有资料主要集屮于煤研石充 填采空区后，煤研石中有害元素对井下环境的影响研究。 王晖㈤等通过分析充济腾矿区长期充填煤研石的塌塔区地表水、浅层地下水 中的有害微量元素，研究充填塌陷区的煤研石经长期淋溶、浸泡后有害元素对周 边水环境的影响。结果表明，用煤研石来充填塌陷区具有一定的可行性，但对其 潜在的危害不容忽视，仍需进一步的研究。 李丰军⑹等以平顶山矿井为例，通过连续淋溶实验，模拟煤研石填充矿井后 对地下水环境的影响。结果表明，在4种不同粒径的煤研石淋溶液中，重金属 Cd、Cr. Cu、Zn基木未检出或检出量甚微，对环境基木不造成影响;氟离子和Mn 的溶出量均超标，对地下水存在污染隐患，在煤研石填充过程中应对此加以关注 和控制。 崔龙鹏⑺研究淮南煤矿塌陷区煤研石填充后对周边水体和土壤的影响，结果 表明煤研石填充到塌陷区后，在常年积水的浸泡和降水的淋溶作用下，煤研石淋 溶出的重金属含量远远高于国家允许的最高排放标准，对周边的水体和土壤均会 造成污染。 三、 磷尾矿中有害元素 为了进一步考察磷尾矿制作充填体填充后可能对井下环境造成危害的元素, 对磷尾矿进行电感祸合等离子发射光谱CP-AES分析，得知，磷尾矿中除Ca, Mg 元素含量较高外，P和Fe的含量也较高⑻。此外，磷尾矿屮存在Cu, Pb, Zn, Cd 等多种重金屈元素，但据分析⑼表明，磷尾矿中Cu, Zn, Pb, Cd含量低，其溶 出浓度均低于国家允许排放的相关标准。对XRD, XRF和1CP-AES分析，并参考 国家地下水质量标准，磷尾矿中可能对井下环境造成危害的主要元素为Ca, Mg, P, F和Fe,以及多种重金属等。 四、有害元素的危害 4.1钙、镁（总硬度）的危害 一般而言，水中钙、镁离子的总浓度统称为总硬度，总破度是水质监测中的 一项重要指标，通常以碳酸钙计算。当水中的总硬度小于150 n）g/L时，称为软 水;总硬度为150 mg/L-450 mg/L时为硬水;总硬度为450 mg/L-714 mg/L时为高 硬水;总硬度大于714mg/L时为特鞭水[叭 国家地下水和地表水标准均规定水体 中总硬度含量应小于450 mg/Lo高硬度的水质对人们的生活与健康有很大的危 害性。高破度水不利于人体血液流通，长期饮用会使人出现胃肠不适、腹胀、腹 泻等症状，甚至引起肾结石等疾病。 4. 2硫酸盐的危害 水屮含有少量硫酸盐时，对人体健康并无影响，但摄入大量硫酸盐后人体会 不适，出现腹泻、脱水和胃肠道紊乱等症状，因此人们常把硫酸镁含量超过600 mg/L的水用作导泻剂硫酸盐含量较高的地下水，会对农田的