氮化碳及其插层化合物作为直接甲醇燃料电池阳极材料的电化学性质研究物理化学专业论文.docxVIP

原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本 论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。 对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方 式标明。本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名：』幺么坐至 关于学位论文使用授权的声明 本人同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的印刷 件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将 本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采 用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。 (保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名： 期： 山东大学硕士学位论文中文摘要 山东大学硕士学位论文 中文摘要 直接甲醇燃料电池(简称DMFC)由于结构简单、能量转化率高、对环境无污染， 可作为常规能源的替代品而越来越受到关注。目前，DMFC主要是以负载铂的碳素材 料作为阳极材料，但在甲醇氧化过程中铂催化剂非常容易中毒，且铂的价格非常昂 贵，这都限制了DMFC的大规模生产和使用。因此开发一种效率高且价格低廉的催化 剂越来越迫切。氮化碳具有特殊的光学和电学性能，有可能成为非贵金属催化剂或 者新型催化剂载体，而目前对其电化学性质及应用研究却很少，所以相关研究有着 重要的意义。 本文首先综述了氮化碳的结构、性质和合成，以及DMFC的基本原理及阳极催 化剂和催化机理的研究进展。由于石墨相氮化碳具有大量孤对电子，对甲醇有一定 的吸附能力，因此本文首先研究了石墨相氮化碳作为DMFC的阳极非贵金属催化剂的 可能性。实验表明，石墨相氮化碳在硫酸体系中电化学性质十分稳定，对甲醇没有 明显的催化活性；而甲醇可以在石墨相氮化碳纳米管表面发生吸附，并导致石墨相 氮化碳氧化峰电势正移，但石墨相氮化碳纳米管在硫酸和硫酸甲醇体系中不稳定， 对甲醇氧化的催化活性不明显。 本文还对石墨相氮化碳插层化合物作为DMFC阳极催化剂新型载体的可能性进 行了研究。通过在饱和的硫酸钾、硝酸镁以及硫酸铝溶液中电解实现阴阳离子的可 控嵌入，以实现对石墨相氮化碳片层电子云密度的控制，从而制备片层中具有不同 电子云密度的插层化合物作为催化剂载体。采用电解时间、XRD和电化学等多种方 法表征了离子的插入程度。实验表明：嵌入阴阳离子的石墨相氮化碳在硫酸和硫酸 甲醇体系中都不稳定，也就是说嵌入的阴阳离子促进了氮化碳的电氧化还原。对嵌 入不同价态阳离子及阴离子的氮化碳插层化合物作为DMFC阳极催化剂载体的电化 学性质进行了研究。实验表明，嵌入阳离子的价态越高，嵌入氮化碳的电氧化活性 越大，且在硫酸一甲醇体系中比在硫酸体系中活泼；嵌入阴离子的氮化碳电化学性 质的变化与嵌入阳离子的一致；不论是嵌入阳离子还是阴离子，嵌入程度对其嵌入 化合物的电化学性质影响不大。 关键词 直接甲醇燃料电池非贵金属催化剂催化剂载体氮化碳插层化合物 AB AB STRACT With simple structure，high energy conversion coefficiency and being pollution—free，direct methanol fuel cell(DMFC)has，attracted many attention promising alternative for conventional power SOUrCeS．The most important anodic catalyst for DMFC is platinum loaded on carbon support．However,platinum Was easy to be poisoned by the intermediates produced during methanol electrooxidation，and the price of platinum is also very expensive，which limits the large．scale production and application of DMFC．Therefore，tO find catalyst of highly catalytic activity and low prices is essential for DMFC．Carbon nitride，a new type material with special optical and electronic properties，is similar to carbon both in structure and properties．B