甲醇的化工生产技术概述.pptVIP

第五章 典型化工生产技术; 主要内容 ;第二节 甲醇的化工生产技术 (Chemical Technologies of Methanol);一、合成气的生产 二、甲醇的合成过程 三、甲醇的精制;甲醇工业概貌; 甲醇，俗名为“木精”、“木醇”。 甲醇的基本性质 物性：甲醇（CH3OH）是最简单的饱和一元醇，常温常压下为无色、略带乙醇香味的可燃性液体，常压沸点64.8℃。 溶解性：能与水、乙醇、醚、苯、酮类和其它有机溶剂混合；能与多种化合物形成共沸物，但不与水形成共沸物，因此可用分馏方法来分离甲醇和水；且能溶解许多气体，如CO2，H2S，CO等。 毒性：饮入10 mL可使人失明，30 mL能致人死亡，空气中允许最高浓度为0.05mg/L。 爆炸性：甲醇蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为6.0%～36.5%（体积）。;甲醇物理性质;甲醇化学性质; ; ;序号;工业应用 甲醇是一种基本有机化工原料，其产量仅次于乙烯、丙烯和苯，居第四位。甲醇主要应用领域是生产甲醛，其用量约占总量的一半以上。甲醇也用作溶剂和萃取剂。近些年来，随着科学技术进一步发展，以甲醇为原料生产各种有机化工产品的新应用领域有了很大突破。甲醇合成蛋白质的产品已进入市场，甲醇为原料生产烯烃和汽油已实现工业化。预期以甲醇为原料将合成出更多的化工产品，其地位会更加重要。 工业生产方法 工业上生产甲醇曾有许多方法，目前主要是采用合成气为原料的化学合成法。;生产方法;合成气制甲醇的工业生产方法比较;方 法;指标;选择生产方法时的注意事项 1、解决好流程中关键技术难点，确定生产方法具备工业化生产条件 2、满足产品性能规格要求的生产方法 3、在技术可靠前提下，尽可能采用先进技术和先进装置 4、从投资、产品成本、消耗定额和劳动生产率等方面进行经济比较 5、三废治理是否能解决 6、自动化控制是否实现;一、合成气的生产 Synthesis Gas Production;一、合成气的生产;（2）以重油或渣油为原料生产合成气 主要采用部分氧化法，即在反应器中通人适量的氧和水蒸气，使氧与原料油中的部分烃类燃烧，放出热量并产生高温，另一部分烃类则与水蒸气发生吸热反应而生成一氧化碳和氢气等气体，调节原料中油、水与氧的比例，达到自热平衡而不需要外供热。;(3)以天然气为原料生产合成气 主要有转化法和部分氧化法。目前工业上多采用水蒸气转化法，即在镍催化剂存在及高温（1073K）条件下，使甲烷等烃类与水蒸气反应，生成一氧化碳和氢气等混合气。 采用天然气两段转化制合成气的基本步骤，如图4-34所示。虚框中的变换过程可根据具体使用目的来决定。;;;;;图4-36 Kel-logg (凯洛格)法顶烧炉型;;;二、甲醇的合成过程 Synthetic process of Methanol;二、甲醇的合成过程 ;;副反应的危害： 副反应不仅消耗原料，而且影响粗甲醇的质量和催化剂的寿命。 特别是生成甲烷的反应，是一个强放热反应，不利于操作控制。 生成的甲烷不能随产品冷凝，存在于循环系统中，不利于主反应的化学平衡和反应速率。 这些副反应在热力学上均比主反应有利。因此，必须选择活性高、选择性好的催化剂以抑制副反应的发生。;反应热与温度及压力的关系图;合成甲醇的平衡常数;由表可以看出，在这些反应中合成甲醇主反应的标准自由能最大，说明副反应在热力学上均比主反应有利。因此必须采用能抑制副反应、选择性好的催化剂，才能进行合成甲醇的反应。;2.合成甲醇催化剂;方 法;;可逆放热反应，温度升高，反应速率增加，而平衡常数下降;空速;原料气组成; 由图可知: 增加氢与 一氧化碳的比例可提高一 氧化碳的转化率，但当 H2/CO大于3时转化率提高 不显著。采用铜基催化剂 时，通常采用的H2/CO为 2.2-3.0，采用锌铬催化 剂时，通常采用的H2/CO 为4.5左右。; 惰性气体主要指N2和CH4，它们不参与反应，但会在系统中逐渐积累而增多，使反应的转化率降低。 一般惰性气体含量控制在15-20%。 在催化剂使用初期或合成塔负荷较轻，操作压力较低时，可将循环气中的惰性气体控制在20%-25%左右。;;;4.甲醇合成反应器;根据移走热量的操作方式：等温式、绝热式 根据冷却方式：直接冷却－冷激式 间接冷却－列管式 a.冷激式绝热反应器：避免过热，合理分布冷激 气和反应气； b.列管式等温反应器：催化剂装管程，冷却水走壳 程，单纯转化率高。;冷激式绝热反应器;(1)列管式等温甲醇合成塔 优点：有效地抑制了副反应；延长了催化剂寿命；结构紧凑，反应器生产能力大，单程转化率