化学平衡化学反应速率概念及其关系探讨.DOCVIP

化学平衡、化学反应速率概念及其关系探讨 王艳平1 ,胡明珠1 , 兰锁平2 （1.大庆石化公司炼油厂，黑龙江 大庆163711；2.大庆石化工程有限公司，黑龙江 大庆163714﹚ 摘要：阐述了化学平衡及化学反应速率的概念，分析了化学反应速率与化学平衡移动的关系。指出了化学反应速率变化时化学平衡必发生移动。明确了化学平衡和化学反应速率不属于同一学科体系，而是2个独立的学科。 关键词：化学平衡； 化学反应速率；关系探讨 化学平衡是物质在宏观条件的可逆反应下，化学反应与正逆反应速率相等，就是说物质及其 生成的物质浓度不会发生任何改变的状态。化学反应速率是物质在进行化学反应过程中的一些快慢程度。 在实际工作中，两者都会受到外界温度以及物质浓度的影响。化学平衡与化学反应速率之间存在着密不可分的联系，相互作用，但并不能合二为一。 化学平衡 1.1化学平衡的概述 经典热力学采用化学平衡及移动的方式来说明物质进行化学反应的限度和推动力的关系。从宏观角度出发，经典热力学明确了物质进行化学反应时的能量变化关系，物质在反应过程中所受到的外界温度—T、焓变—ΔH以及熵变—ΔS [1]都能够解释反应时所产生的推动力，其公式为ΔＧ=ΔH-T×ΔS。由此公式可以判断物质是否能够自行反应。当反应物与生成物在没有混合的状态下，推动力才会产生并发生作用，在实际工作中，如果推动力小于零，物质的化学反应仍然能够自发进行。 任意一个自发进行的反应系统，在一定温度和压力下，其推动力△Ｇ在某一反应进度上都会有最低状态，该状态就是反应系统的平衡态。也就是说，任意一个自发进行的反应系统，都会建立一个平衡。不同反应平衡态所处的进度不同，因而就有反应的最大转化率。 经典热力学建立了反应系统的推动力与反应限度（平衡常数）之间的关系，ΔＧ＝－ＲＴＬｎＫ，确立了化学反应的能量变化与反应限度之间的关系。 1.2经典热力学理论分析（1）在一个反应系统的热力学状态下，可以将化学平衡作为其变化的结果；（2）化学反应的平衡常数与外界温度存在密切的联系；（3）物质进行化学反应的过程中，其浓度取决于平衡常数，其浓度的幂次方也影响物质化学平衡体系；（4）物质在进行化学反应过程中，其转化速率间接地表达了推动力及平衡常数的变化，在此过程中，如果平衡体系发生了变化，反应物的转化率也会随之变化；（5）从经典热力学[2]的角度出发，仅分析其能量的变化，不能判断物质自始至终的变化过程，在经典热力学上所建立的化学反应的结论，不会影响化学的反应速率。 1.3实际应用 在物质进行化学反应过程中应用了经典热力学的化学平衡及移动的相关理论，提供了一定的条件，据此可以计算出物质的反映状态条件及化学转化率之间的关系，将该关系当做企业生产的最佳条件。例如在合成氨工业生产中，可以通过该结果来提高生产率。在合成氨产生化学反应的过程中，如何在提高生产率的条件下提高化学反应速率，这是无法解释出的问题。从另一个角度来说，即经典热力学在化学平衡的理论中，它与反应速率并不存在联系。 2 化学反应速率概述 化学反应速率指反应物或产物浓度在单位时间内的变化量，在多数教材[3~6]中用平均反应速度表示，在概念理解上应意识到，反应是一个动态变化的过程，其进行的每一瞬间，浓度都在发生着变化，速度也在变化，反应速度表示的仅是一个瞬时速度。 分子碰撞理论模型指明，反应的发生受制于该反应的活化能，反应速率受反应物的浓度、反应温度和活化能的影响。反应物浓度对速率影响的关系，较之化学平衡来讲更为复杂。因为绝大多数的化学反应并非基元反应，而是分步反应。因此，决定化学反应快慢的，是反应过程各分步基元反应中最慢的那一步，与总反应式中的反应物系数并无直接关系。 3 化学反应速率与化学平衡移动的关系 对于一个平衡的化学体系来说，体系中任一状态出现了变化，原有的平衡被打破，产生其他类型的化学反应，导致原有的化学平衡体系被新的平衡体系所代替，化学平衡也将向着新的平衡状态移动和发展。在化学平衡体系中，平衡的移动是一个过程，当这一移动过程发生时，会伴随出现相应的反应速率，且随着平衡的不断移动，化学反应过程的不断进行，在新的平衡建立之前，反应速率会一直不断地发生改变。 在化学反应过程中，化学平衡是对化学反应结构的一种呈现。化学试剂或物质之间所发生的化学反应，其反应结果是通过化学平衡来描述的，反应之后新形成的化学平衡体系，便是化学反应的结果。而化学速率则是对化学反应过程的一种描述，化学反应的具体情况通过反应速率来加以呈现和描述，比如碱金属与水反应时，反应过程中会出现气泡，气泡产生的速率属于化学速率的一部分。由此可证：化学平衡和化学速率所解释的是2个不同学科中的不同问题，2者之间的关联并不大。化学平衡的移动决定不了化学反应的速率，反过来，化学反应的速率也不会影响反应过程中化学