硫化铅精矿的烧结焙烧.ppt

硫化铅精矿的烧结焙烧 2.1 硫化铅精矿烧结焙烧的目的 烧结焙烧产出的烧结块，应该： 1、烧结块的化学成份，应与配料计算的化学成份相符； 2、烧结块必须坚实，在鼓风炉还原熔炼时，不致被压碎； 3、烧结块应具有多孔质构造和良好的透气性； 4、在原料含铜低的情况下，要求烧结块含硫愈低愈好，以保证绝大部分的硫化物生成氧化物。 烧结块的质量，主要以强度、孔隙度和残硫率三个指标衡量。强度测定，通常作落下试验，将烧结块从1.5米的高处，自由落到水泥地面或钢板上，反复三次，一般视裂成少数几块而不全碎为粉为好。或将三次落碎后的产物进行筛分，小于10mm的碎屑重量不超过15～20%，则强度符合要求。孔隙度在工厂很少测定，通常凭肉眼判断，质量好的烧结块一般不少于50～60%。 残硫率，取样测定，一般要求在2%以下。 2.2 硫化铅精矿烧结焙烧的化学反应 2.2.1 硫化铅的氧化反应 铅精矿的主要成分是方铅矿（PbS),占精矿组成的60%～80%。在烧结焙烧过程中，精矿的焙烧主要是PbS发生氧化反应，生成氧化物（ PbO），也可能生成硫酸盐或碱式硫酸盐（PbSO4, PbSO4· PbO, PbSO4· 2PbO, PbSO4· 4PbO),还可能生成金属铅（ Pb)。 综观上述反应，焙烧产物的形成取决于实际焙烧温度和平衡气相（主要是氧气和二氧化硫）组成。 2.2.2 精矿和熔剂中的造渣组分的行为 鼓风炉熔炼炉渣中主要三组分（SiO2、CaO和FeO)的来源： ①作熔剂加入石英石（河沙， SiO2）、石灰石（CaCO3）和铁矿石或烧渣（Fe2O3); ②精矿中的造渣成分（见表1-4）； ③焦炭中的灰分。 鼓风炉炼铅是以自熔性烧结块作原料，因此熔炼炉渣中的造渣组分在烧结过程中就搭配合理了。 2.2.2.1 石英石（SiO2） 石英石在低温焙烧时不起化学变化，但在高温下，则与各种金属氧化物结合成硅酸盐，并能促使PbSO4分解，如： 实际上，PbO与SiO2开成一系列的低熔点化合物与共晶。这些化合物与共晶的组成及熔化温度列于表2-2。 2.2.2.2 铁矿石 烧结焙烧时加入的铁矿石（或硫酸厂副产的烧渣）熔剂中或精矿中的FeS2氧化后的产物Fe2O3将与PbSO4PbO发生下列化学反应： 上述反应生成的不同组分的铁酸盐的熔化温度也大多在1000℃以下（见表2-3），它在烧结过程中也起粘结剂 作用。但比xPbO·ySiO2容易分解，故烧结块中铁酸铅的含量远少于硅酸铅（见表2-1） 2.2.2.3 石灰石 石灰石（CaCO3）在烧结焙烧加热到910℃时，则吸收热量分解成石灰（CaO）。 2.2.3 杂质金属硫化物和贵金属的行为 2.2.3.1 铁的硫化物 黄铁矿（FeS2）和磁硫铁矿（FenSn+1）是硫化铅精矿中的必然伴生物。当加热到300℃以上时，黄铁矿和磁硫铁矿都发生分解而产生硫的蒸气。 2.2.3.2 铜的硫化物 铜在硫化铅精矿中，呈黄铜矿（CuFeS2）、铜蓝（CuS）和辉铜矿（Cu2S）等形态存在。焙烧时，铜的各种硫化物多变为氧化物，最终以游离的或结合的氧化亚铜或少量未氧化的硫化亚铜的形式，留在烧结块中。 2.2.3.4 硫化锌 硫化锌的结构是很致密的，故它是一种比较难氧化的物质。加之氧化后生成的硫酸盐和氧化物，是一种很致密的膜层，它能紧紧地包裹在未被氧化的硫化物颗粒表面，阻碍氧的渗入。所以在烧结焙烧时，需要较长的时间、过量的空气和较高的烧结温度，才能使硫化锌转化为氧化锌，其反应为： 2.2.3.4 砷的硫化物 铅精矿中的As是以毒砂（FeAsS）及雌黄（As2S3）的形态存在。焙烧时，首先受热离解，然后氧化生成极易挥发的三氧化二砷（As2O3）。 2.2.3.5 锑的硫化物 锑主要是以辉锑矿（Sb2S3）和硫锑铅矿（5PbS·2 Sb2S3 ）形态存在于铅精矿中，锑的硫化物在烧结焙烧过程中的行为类似As2S3，只不过在同样焙烧温度下，生成的Sb2O3较As2O3的蒸气压小，挥发的温度高，故脱锑程度不及脱砷高。 在高温及大量过剩空气下，部分氧化成稳定的且难挥发的四氧化二锑（ Sb2O4 ）及五氧化二锑（ Sb2O5 ）同金属氧化物作用而生成锑酸盐。 2.2.3.6 镉的硫化物 镉常伴生于铅精矿中，其形态主要为硫化镉（CdS），焙烧时有少部分挥发进入烟尘。硫化镉氧化成氧化镉（ CdO ）和硫酸镉（CdSO4）： 生成的硫酸镉，在焙烧末期的高温下，离解成氧化镉，最后残留于烧结块中的镉一般以存CdO在。 2.2.3.7 银的硫化物 银常以辉银矿（Ag2S）存在于铅精矿中，氧化焙烧时，部分变为金属银和硫酸银（ Ag2S O4）： Ag2S O4是较稳定的化合物，在850℃时开始分解，因此，银以金属银及硫酸银的形态存在于烧结