热力学平衡中的假想态浅议.pdf

27 3 大学化学 Vol． 27 No． 3 第 卷第 期 2012 6 UNIVERSITY CHEMISTRY Jun． 2012 年 月 热力学平衡中的假想态浅议 陈良坦 ( 361005) 厦门大学化学化工学院 福建厦门 ， 、 摘要 在热力学平衡中 假想态概念可拓展应用于稀溶液中溶质化学势等温式的推导 非均相体系中平 衡常数的计算及电化学体系中电极电势的求算等。 关键词 热力学平衡 假想态 化学势等温式 电极电势 ， ， ， 物理化学逻辑性强 一般的常规研究方法如对立统一的辩证方法 归纳与演绎的逻辑方法 对复杂 、 。 体系引入假设并建立模型 最后上升为理论的数学物理方法等都在物理化学的研究中被普遍应用 下 面谈谈假想态概念在处理热力学平衡规律中的作用。 1 稀溶液体系中溶质的化学势等温式 ， B : 在稀溶液中 溶质 的化学势等温式依浓度表示形式的不同而变 * = + (T，p ) (T，p ) R Tlnx (1) μ B μ B B   = + (T，p ) (T，p ) R Tln (m / m ) 2() μ B μ B B Δ  = + (T，p ) (T，p ) R Tln (c / c ) 3() μ B μ B B *  Δ * 3 ， (T，p )、 (T，p )、 (T，p ) 。 (T，p ) T，p ， 上述 式中 μ B μ B μ B 均为假想态的化学势 其中μ B 是指在 时 * k ， ， ， ，p k ; 纯溶质的蒸气压等于亨利常数 时溶质所处的状态 显然 这是假想态 因为对纯溶质 B