聚硅氧烷侧基极性对链均方偶极矩的影响!.pdf

第 期 高 分 子 学 报 % ]R 6% 年 月 !% % ， PJXP ?IYZA.[\JP B\]\JP B;Q 6 !% 聚硅氧烷侧基极性对链均方偶极矩的影响! 马海珠!! 孙婷婷 （浙江工商大学信息与电子工程学院 杭州 *’’# ） 摘 要 为了改进无机高分子链偶极矩的计算，在旋转异构态模型和生成矩阵统计方法基础上，导出了可以 同时考虑骨架键和侧基极性的均方偶极矩公式，应用于对称和不对称聚硅氧烷高分子链的偶极矩构象构型 统计性质的分析，及聚二甲基硅氧烷（ ）链、聚甲基苯基硅氧烷（ ）链是否考虑侧基极性的偶极矩比 ?@AB ?A?B 较。计算结果表明， 的偶极矩特征比值 与实验结果一致，它大于忽略侧基极矩的特征比值约 ， ?@AB C *- D- E 均方偶极矩温度系数为 G * G ’ ，无规聚甲基苯基硅氧烷链（ ）的均方偶极矩特征比和温度 ’C!% F ’ H E !$?A?B 系数分别为 C-’ 和 ’C+* F ’ G * H G ’ 6 不考虑侧基极性的均方偶极矩特征比与?@AB 不考虑侧基时趋于同样的 值 对 偶极矩与链规整性关系研究发现， 间同链的均方偶极矩要大于全同和无规链，而全同 C! C ?A?B ?A?B 链温度系数最大 均方偶极矩对一级相互作用能的依赖程度依次按间同链、无规和全同链顺序增加，而间同和 6 全同链均方偶极矩受二级相互作用能的影响要大于无规链6 关键词 聚甲基苯基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷，均方偶极矩，侧基，旋转异构态 含硅无机高分子材料在生产和生活上都有着 结构典型的对称链?@AB 和不对称链?A?B 为例， ［］ 广泛的用途，尤其是聚硅氧烷链 ’ 由于是由 、 对聚硅氧烷系列链偶极矩进行计算和比较6 6 B1 和 几种原子组成，使分子链中各原子之间极 I J ! 计算模型与方法 性和相互作用与乙烯基高分子链相比有显著的差 异，因此，这些高分子链的无扰尺寸和偶极矩具有 在无机高分子聚硅氧烷链中， 是结构典 ?A?B 独特的性质 在以往相关的研究中，报道的聚硅氧 型的不对称分子链，其链结构和模型如图 所示， 6