第四章合金相及其结构.pptVIP

第四章 合金相及其结构 1、合金、组元、相； 2、纯金属； 3、固溶体； 4、有序固溶体； 5、金属化合物 一、 合金相及其结构 物质状态与相 相变 相图 定义：相为系统中任一均匀的部分 1、在宏观尺度内，相是均匀的； 2、相具有一定的热力学性质； 3、相具有界面。 组织与结构(Structure) 显微组织 宏观组织 晶体结构 原子结构 电子结构 相与结构 由于固态相一般都具有一定的晶体结构,习惯上将晶体结构发生转变的变化称为相变。 结构变化的含义较相变为广。 成分与结构 化学组元：化学元素的原子，如Fe、C、Si等； 几何组元：各种晶体缺陷，如空位（□）、位错（⊥） 、晶界（λ）等。 广义的相 化学组元之间形成的相，如Fe3C； 几何组元之间形成的相，如空位； 化学组元与几何组元之间形成的相，如柯氏气团。 运动态与结构 物质或材料的结构还应该包括组成粒子(分子、原子、离子、电子等)的运动态。 相的分类 按键合方式分为： 金属键结合--金属键晶体（Na、Ga、Al） 共价键结合--共价键晶体（B、Si） 离子键结合--离子键晶体（NaCl、MgO） 分子键结合--分子键晶体（He、H2） 外层价电子的变化及结合能的数量级 晶 体 价电子 结合能（KJ/mol） 金属键 公有 几十 共价键 共有 几百 离子键 私有 几百 分子键 无变化 几个 相的分类 根据合金在相图中的位置分为： 纯金属； 固溶体； 有序固溶体； 金属化合物 一、固溶体的类型 处理合金相问题的两种途径 理论物理：企图解合金系的波动方程（每个粒子的），从而获得合金相的各项性质及最稳定的结构。 晶体化学：依据晶体结构、物理性质、化学成分等实验数据总结表象规律。 合金相问题的基本参量 电子因素 原子尺寸因素 电子因素：凡是与元素核外电子以及核外电子迁移所引起的离子性质有关的因素，统称为电子因素，包括： 外层电子的数目、及原子价； 电负性：原子间亲和能力； 价电子的能量及能量分布形式； 电子浓度的空间分布曲线； 离化程度：离子的电荷性质及数目。 原子尺寸因素包括： 原子半径 R 单价原子半径R1 离子半径 r 3d壳层半径 r3d 摩尔体积 VM 原子的平均体积 v …… 溶质原子与溶剂原子大小的相对差异。 影响原子尺寸的因素 配位数 合金化 外界条件 二、 固溶体 固溶体的类型 影响固溶度的因素 固溶体的类型 二元固溶体 固溶体的类型（变化） 固溶体的类型 固溶体的类型 固溶体可以在一定范围内存在，性能随成分变化而变化； 几乎所有金属和化合物都能在固态或多或少地溶解其它元素而不改变它的结构成为固溶体 固溶体的类型 置换型固溶体 间隙型固溶体 缺位型固溶体 固溶体的特征 溶剂和溶质原子占据一个共同的布拉菲点阵，点阵类型和溶剂点阵类型相同； 有一定的成分范围，组元的含量可在一定范围内改变而不会导致固溶体点阵类型的改变； 具有比较明显的金属性质，固溶体的结合键主要是金属键 置换固溶体大小溶质原子引起的点阵畸变 溶入同量溶质原子时，△R越大，引起的晶格畸变越大，畸变能越高，极限溶解度就越小 置换型固溶体 作为近似处理，一般认为溶质原子是任意地、无序地置换溶剂原子，并排列在溶剂晶格中的阵点上。 事实上，异类溶质原子的引入将会发生电子迁移及电子浓度的变化，引起溶剂晶格的扰动，因此，溶质原子的分布就可能不是完全任意无序的，也可以与溶剂晶格的阵点不完全吻合。 于是引入了局部排列参量αi及尺寸效应参量βi来分别表达这种效应： αi和βi表征了完整的合金固溶体中所产生的成分及结构的不均匀性。 1.溶剂原子的分布完全随机，完全无序 2.若同类原子结合力较强，会产生溶质原子的偏聚 3.若异类原子的结合力较强，则溶质原子趋于以异类原子为邻的短程有序分布 间隙固溶体中的点阵畸变 间隙型固溶体 原子尺寸差大，或溶质原子远小于溶剂原子。 不同晶体结构的间隙位置及大小， 如：fcc 八面体间隙位置（1/2 、1/2、 1/2 ） （1/2、0、0），间隙大小0.414R；四面体间隙位置（1/4 、1/4、 1/4 ）,间隙大小0.225R. 间隙原子半径一般都小于0.1nm，如：H:0.046,B:0.097,C:0.077,N:0.070,O:0.060等等。 面心立方结构八面体间隙 位于晶胞体中心和每个棱边的中点，由 6 个面心原子所围成,大小rB=0.414R，rB为间隙半径，R为原子半径