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农药生物化学 河北农业大学植保学院 刘颖超 总论 农药代谢原理 代谢：可用以概括与维持生命有关的化学反应的总和。 代谢产物的特点 比原化合物具有较小的毒性。 代谢产物更具极性，更易溶于水。 代谢反应分类 单氧化酶系在农药代谢中的重要反应 单氧化酶系在农药代谢中的重要反应 ⑵O—或N—去烷基反应 第四章除草剂 4.1通论 按植物吸收方法分类： 土壤处理除草剂 第四章除草剂 根据除草剂的应用范围分类： 第四章除草剂 4.1.2 除草剂的研究开发过程 4.2 除草剂的作用原理 4.2.1 吸收与传导 4.2.2 作用方式 4.2 除草剂的作用原理 4.2.2.1光合作用抑制剂 4.2 除草剂的作用原理 4.2 除草剂的作用原理 光合作用抑制剂可分为： ⑴白化除草剂； ⑵电子传递抑制剂； ⑶能量传递抑制剂； ⑷与化合物自由基H202的形成有关。 4.2 除草剂的作用原理 4.2 除草剂的作用原理 4.2 除草剂的作用原理 4.2 除草剂的作用原理 4.2.2.3 抑制生物合成 ⑴类胡萝卜素 类胡萝卜素的作用: 一方面它们在光合作用中作为光吸收体 ； 另一方面则作为保护性物质，降低三线态叶绿素或单线态氧的激发，后者的能量可能是由三线态叶绿素取得的。 4.2.2.3 抑制生物合成 4.2.2.3 抑制生物合成 除草剂的作用： 1)脱氢酶抑制剂 2)环化抑制剂 典型的类胡萝卜素生物合成抑制剂如melflurazon，可使小麦幼苗在暗生长时体内八氢番茄红素含量增加而六氢番茄红素的含量降低。而杀草强则可抑制番茄红素环化成α及β—胡萝卜素。 其它具有抑制脱氢酶作用的除草剂： 1971年开发成功的苗后除草剂草基膦(glyphosate)可抑制芳香氨基酸的合成，其主要作用如下式： ⑷支链氨基酸 支链氨基酸是植物体内蛋白质合成的重要物质，其生物合成受阻，则导致蛋白质合成停止，从而使植物生长严重受害直至死亡。 ALS是固定于高等植物叶绿体中的酶，在金属离子Mg2+或Mn2+的活化作用下，ALS与硫胺焦磷酸徐徐形成可逆络合物，催化丙酮酸或丁酮酸缩合，而磺酰脲类除草剂则可截留酶的硫胺焦磷酸。 ⑸蛋白质合成 氯代乙酰胺类除草剂 4.2.2.4抑制生长 ⑴细胞分裂抑制剂 —些除草剂可导致DNA合成受阻而抑制了细胞的分裂。 途径： ①减少微管蛋白RNA而阻止微管蛋白的形成。 ②微管的聚合受Ca2+的影响，因此，Ca2+浓度增加，微管将发生解聚。 4.2.2.4抑制生长 4.2.2.4抑制生长 ⑵细胞伸长抑制剂 一些除草剂除可抑制细胞分裂外，还可以通过抑制细胞伸长及扩展来抑制植物生长，特别是一些防除野燕麦的除草剂，如： 4.2.2.4抑制生长 4.2.2.5 生长素型除草剂 4.2.3 选择性机理 选择性产生的决定因素： 化合物的性质； 与植物的接触方式； 作用的生物化学因素； 环境因素如土壤、气候、光、温度等。 选择性的类型： ⑴位差选择 ⑵时差选择 4.2.3 选择性机理 ⑶生理的选择：由于植物结构形态上的差异，可造成杂草与作物对茎叶处理除草剂吸收程度的不同而形成的选择性。 ⑷生物化学性的选择：因除草剂在杂草与作物内的解毒作用不同而形成的选择性。 4.3.1概述 这类除草剂对阔叶杂草（双子叶植物）的活性高于谷物及禾本科杂草（单子叶植物），这种选择性部分是由于喷雾时药剂较易附着于阔叶植物较粗糙的叶表面，部分则由于传导及降解速度的不同。但是对两类植物致命的重要性差异，目前还不很清楚。 4.3.2 结构与活性的关系 这类化合物的结构要求为： ⑴需要一个酸性基团，如一COOH或很快能转变成一COOH的基团， ⑵侧链的长度：侧链上亚甲基的数目与除草活性密切相关，当侧链上具有奇数个亚基时是有活性的，而为偶数时基本无活性。研究表明这是植物体内存在的β—氧化酶，可使含有奇数亚甲基的烷基羧酸衍生物氧化成具有活性的2，4—D。 Wain发现，不同种类植物β—氧化酶的作用能力有很大差别，这就提供了—个选择性机制。许多豆科植物对苯氧丁酸类除草剂之所以有抗性，主要是它们体内缺少β—氧化酶，不能使之在体内转变成有活性的苯氧乙酸类化合物。 ⑶α－氢的作用：苯氧烷基羧酸侧链上α—氢对活性有重要影响，若无α－氢，如2—苯氧异丁酸则完全无活性。 ⑷环及其取代基 研究表明，与侧链相连的环上至少需要一个不饱和键，苯环上在2，4－位引入取代基往往可以增加活性，而2，4，6—三取代物则几乎无活性，2，6—或3，5位具有氯原子的取代衍生物