过渡金属化合物催化格氏试剂反应.PDF

第23 卷第5 期 唐山师范学院学报 200 1 年9 月 Vol. 23 No.5 Journal of Tangshan Teachers College Sep. 2001 过渡金属化合物催化格氏试剂反应 冯桂荣 (唐山师范学院 化学系，河北 唐山 063000) 摘 要：简述了近十年来用过渡金属配合物（如钯、铜、镍、锆、铁、钛）作催化剂，通过格氏试剂反应进 行立体选择性合成的方法和原理。 关键词：过渡金属配合物；催化剂；格氏反应；立体选择合成 中图分类号：O621.12 文献标识码：B 文章编号：1009-9115 （2001 ）05-0027-04 自从1900 年法国化学家格利雅发现格氏试剂以来，各国化学家及化学工作者利用格氏试剂与不同化合 物的反应合成了许多有机化合物，如：醇、醛、酮、酸、烃、元素有机及金属有机化合物等。因此它是一 种重要有机合成方法。近十几年来，随着过渡金属有机化合物的合成、反映性及其应用的发展，许多化学 家研究了在过渡金属化合物催化下格氏试剂的反应，合成了大量具有立体选择的物质，对有机合成的应用 开辟了新的途径。 1 钯催化格氏试剂反应 [1] 钯化合物是用于催化格氏试剂反应较多的金属化合物，Minato 等 以醛为起始原料，利用钯催化下烯 基氯和格氏试剂的高选择的偶合反应合成了高产率的三取代烯烃。 Cl (1) Ph (3) Ph PhCHO Ph Cl (2) Ph Cl (4) Ph C H OCH -p 6 4 3 0 [ （1）=PhMgBr （2 ）=Pd(PPh ) （3 ）=p-CH OC H MgBr （4 ）=Pd ] 3 4 3 6 4 在零价钯催化下，烯基卤化物与格氏试剂发生偶联反应，高产率地得到构型保持产物。 [2] 有些手性的钯络合物催化剂 ，如顺式固定的双齿氮配体的钯络合物，可高效地催化格氏试剂与卤代 芳烃反应。 [Pd], THF I CH + PhCH MgBr PhCH2 CH3 (85%) 3 2 手性的膦配体的钯络合物是格氏试剂与卤代烯反应的手性催化剂。 (1) Br + PhMeCHMgCl PhMeCHCH CH2 ( 93% ee) (2) [ （1）=Pd, ZnCl （2 ）=THF, Et O] 2 2 在钯的有机膦络合物催化下，1- 甲基-2-吡咯基溴化镁与芳烃和杂环