锰基锂正极半导体材料禁带特性研究.pdf

第26卷 第3期 广西科技大学学报 Vol.26 No.3 2015第3年期9月 JOURNALOFGUANGXIUNIVERSITYOFSCIENCEANDTECHNOLOGY Sep.2015 文章编号 2095鄄7335渊2015冤03鄄0069鄄04 DOI院10.16375/45-1395/t.2015.03.013 锰基锂正极半导体材料禁带特性研究 吴汉杰袁梁兴华 袁黄美红袁宋清清袁刘 浩* 渊广西汽车零部件与整车技术重点实验室渊广西科技大学冤袁广西柳州 545006冤 摘 要院 采用高温合成法对掺杂 Ni和Fe 固体物质锰基锂正极材料进行研究袁 制备出锰基锂正极半导体材料 LiNi Mn O,LiNi Mn Fe O 和LiNi Mn Fe O 袁利用X射线衍射仪分析该产物的晶体结构袁运用紫外可见光纤光谱 0.5 1.5 4 0.5 1.5 0.1 4 0.5 1.5 0.2 4 仪测试该材料的光谱特征袁采用高精度电池测试仪测试半电池的充放电特性.测试结果表明:锰基锂正极半导体材料 为立方尖晶石结构袁其晶体结构是立方晶系袁Fd3m空间群.LiNi Mn O,LiNi Mn Fe O 和LiNi Mn Fe O 的紫外可 0.5 1.5 4 0.5 1.5 0.1 4 0.5 1.5 0.2 4 见光吸收系数分别处于0.830袁0.839和0.857时袁 禁带宽度分别为0.989eV袁0.966eV和0.922eV.半电池电特性测试 表明院充放电电压范围处于3.45V~4.8V区间袁充放电出现了2个平台. 关键词院锰基锂曰正极材料曰禁带特性 中图分类号院TM911 文献标志码院A 0 引言 锂离子电池以其功率密度高尧比能量高尧安全性能好尧输出电压高尧自放电小尧循环性能好尧无污染尧性 能价格比高尧资源丰富等优点袁受到众多学者的青睐袁被认为是电动汽车的理想电源[1]. 锂离子电池整体性能起着关键作用的是正极材料袁因为它充放电比容量高尧倍率性能较好尧循环寿命 长.现阶段袁市场上往往会把晶石型的锰基锂作为锂离子电池的正极材料.但锰基锂在本身材料制备的纯 度降低和锰基锂在电解质中的溶解减少都将对其循环寿命有影响袁因此需要采用掺杂来提高其电化学性 能[2].近年来袁随着掺杂性锂离子正极半导体材料的提高和改善袁以及市场对大功率尧高容量尧循环寿命长 [3] 电池的追求袁锰基锂一直成为锂离子电池正极材料的研究热点 .研究锂离子电池正极材料袁对于提高锂 离子电池性能有着重大的实际意义. 电子在固体中的能量取值为不可连续的袁却有一些不连续的能带曰要导电就必须有自由电子存在袁存 在于自由电子的能带称为导带渊可以导电冤袁被束缚的电子要变为自由电子袁需要吸收充足的能量后跃迁到 导带袁禁带宽度就是这个能量的最小值[4]袁相当于一个能带宽度渊电子伏渊eV冤冤.半导体价带和导带之间有一 个能隙渊energygap冤,当入射光的能量等于能隙时袁入射光就会被材料大量吸收袁在能隙位置出现吸收峰袁这 是正极半导体材料紫外可见吸收光谱的特征峰位置袁这就是正极半导体材料的吸收光谱原理[5].文献[6]利 用锰基锂中不同的分子结构在不同的紫外可见光波段对光具有选择吸收的特性来测量其结构袁 并且深入 对锰基锂的紫外可见吸收光谱特征进行了定性的分析曰文献[7]利用紫外可见吸收光谱吸光系数尧吸收峰的 位置以及其禁带宽度等特性进行其合理的研究. 实际工作中袁要求动力电池循环次数多尧安全稳定性高尧功率性能好[8]袁因此袁需要改善尖晶石锰基锂正 [9] 极材料倍率性能尧充放电比容量尧循环寿命的问题 袁本文选择在锰基锂正极材料中掺杂Ni和Fe离子袁通 过对LiNi Mn O,LiNi Mn Fe O 和LiNi Mn Fe O 这3种锰基锂正极材料晶体结构尧 电特性和禁带特