铂的状态对硅钨酸光催化性能的影响.PDF

铂的状态对硅钨酸光催化性能的影响 任春霞’，李越湘护，彭绍琴’，吕功煊2，李树本2 口南昌大学化学系，江西南昌3311047:2中国科学院兰州化学物理研究所，拨基合成与选择氧化国家重 点实验室，甘肃 兰州 ，3001阅) 翻要:利用硅钨酸作为光催化剂和稳定剂制备了纳米胶体铂颖粒，并将其作为放氢催化剂进行了光解水制氧 的研究.与通过原位光沉积法制备的铂进行比较，并利用Uv-Ys进行分析.结果表明该方法由于在制备铂的 过程中，铂颖粒是在极短时间内瞬时而均匀的被还原形成铂晶核，有效抑制了铂粒子的长大和团聚，使铂粒 子具有良好的分散性和稳定性，从而提高了光催化制氢活性. 关扭询:光催化 胶体铂 硅钨酸 氢气 光催化分解水制氢是有效利用太阳能获取可再生氢能源的途径之一。目前，光催化领域 中广泛使用的光催化剂一类是半导体光催化剂，主要有氧化物半导体 (如T02)和硫化物半 导体 (如CdS)。另外一类光催化剂是金属配合物 (如杂多酸及其盐)。近儿年，对半导体光催 化剂用于光催化制氢的研究较多，而对金属配合物光催化剂的研究却很少。目前，已有一些 有关杂多酸 盐〔)作为光催化剂光解水制氢和胶体金属在反应体系中的作用的报道，但胶体 金属 (Ct)催化剂的存在状态对杂多酸 (盐).作为光催化剂光解水制氢的影响尚未见报道。 Troupis等PI利用杂多酸同时作为光催化剂和稳定剂的方法制备了纳米胶体铂、银等金属颗粒， 井指出该方法可以得到均匀分散度较好的胶体铂纳米粒子。本文利用该方法制备胶体铂，并 以其为放氢催化剂，进行了光解水制氢的研究。并与通过原位光沉积法制备的以纳米原子簇 形式存在的铂进行比较。 1 实验部分 1.1光催化反应 光催化反应光源为250W高压汞灯，反应在一个约170nil有平面光窗口Pyrex烧瓶中进 行。瓶口用硅橡胶密封，反应气相产物通过此隔膜间隙取样分析。在体积为80ml的7.4mol.1- EtOH溶液中加入0.05g硅钨酸(浓度约为0.2mmol.l1).用2%(体积比)HN03调pH=2.40 铂作为放氢催化剂用如下方法a.b制备。反应前通高纯氮气30min.驱除反应体系中的氧气。 反应在室温下进行，并用电磁搅拌。反应气相产物用GC-102M气相色谱仪分析。 1.2胶体铂的制备方法 1.2.1方法a 在光催化反应体系中(反应条件同上)，光照30min使SiWi2被还原形成杂多蓝阴离子(反 应液呈蓝色)后，停止光照，将一定量1.93x10 mol.1-，的氯铂酸溶液注入反应体系中，继续 通高纯氮气30min。再进行光催化反应。 1.2.2方法b 在光催化反应体系中(反应条件同上)，进行光反应前将一定量1.93x1护moll，的抓铂酸 溶液加入反应体系中.通高纯氮气30min,驱除反应体系中的氧气，再进行光催化反应，使 Pt在光反应过程中原位沉积出来。 2 结里与讨谈 2.1方法a和方法b制备的铂的浓度对放氮速率影晌 图1为方法a和方法b制备铂的浓度对放氢速率的影响。由图1可知:无论是方法a还是 方法b，胶体铂的浓度对放氢速率都有较大影响。未加入抓铂酸时只有微量氢气放出;当铂的 浓度较低时，随加入量的增加，放氢速率基本呈线性增加，浓度增大至0.24x10-smol.l一时， 放氢速率达到最大值，随铂的浓度继续增加，放氢速率呈减小趋势。这是由于在低浓度时， 还原出来的铂粒径较小，分散均匀，在反应体系中比较稳定，但随铂的浓度继续增加，胶体 铂粒子数增多，胶体粒子易长大和团聚，形成较大颗粒沉积出来，这可以从实验现象中得到 证实:当铂的浓度较高时，在反应液中有明显的黑色颗粒沉积下来。 联系人:李越湘，E-mail:liyx迈Jncu.edu.cn 国家重点规划鉴AJ研究项目(973计划)(2003CB214503);江西省自然科学基金资金资助项目(0220007) 从图1可以看出，方法a相对于方法b制备的胶体铂在反应体系中光催化放氢速率总体较 高，(最大提高了约为86%)，方法a制备的胶体铂浓度在0.24-1.45X10-mol.l1之间随铂浓度 的增加放氢速率基本不变，而对于方法b制备的胶体铂浓度在该区间内催化活性逐渐降低。 这可能是由于方法a所制备的催化剂铂颗粒数目在该区间内相差不多而只是粒子长大的缘故。 在本实验中，制备胶体铂的过程可用如下反应式表示: 2S]W,20404-+CH3CHZOH一2SiW