过渡元素杂多鸽硅酸盐氧化还原性质的研究.pdf

化学学报 ACTA CEIMICA SINICA 1987,45, 232-238 过渡元素杂多鸽硅酸盐氧化还原性质的研究 张保建费 瞿伦玉 刘景福 赵世良 〈东北师范大学化学系p 长春〉 本文通过极谱和循环伏安法p 结合紫外光谱和X射线光电子能谱y 研究了过渡元素t啊!今杂多股 2 3 2 2 盐 Kn[SiM(H20)Wll039J (M=Mn +, Fe 飞 C02飞 Ni2飞 Zn 飞 Cd +) 在溶液中的氧化还原性质， 提出了它们的还原机理.杂多阴离子的极谱半波还原电位 El/2 的顺序为 NP+Cü2+ Z且2+ 2 2 Je +Mn E 飞友现杂多阴离子的 与其结分中的过涯元素的电负性 1/2 x 和过渡金属离子与水合电 子反应速率常数的对数log ko- 分别有线性关系，讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响. 杂多化合物的氧化还原性质在分析m和催化叫方面有重要的应用.过渡元素取代 12卢系 列杂多鸽硅酸盐中的鸽形成三元杂多鸽硅酸盐3 它们的氧化还原性质研究曾有少量报道mJ 但 没有进行系统的研究.过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响3 至今未见文献报道.本文 在溶液中的氧化还原性质 主要通过电化学方法，研究了杂多阴离子 SiM(H 0) 引 0 2 39 11 p 并对 过夜元素与杂多阴离子氧化还原性质之间的联系进行了初步探讨 (M 为过渡金属离子，以下 ll 勺简写为 简写为 SiMW . 如 M=Ni SiNiW SiW1l0~9 则简写为 SiW且，余类推). llJ u 实验 仪器和试剂 用主海分析仪器厂883 型笔录式极谱仪3 其分压轮端电压经标准电池校正 后，用 PZ8 直流数字电压表测得误差岳王土3mV. 自制带有饱和甘京电极的 E 型电解池p 池 3 内阻用交流电桥测得(约 100n). 滴乖电极于求柱高为 470ID 时，在 O.1mol.dm- 氧化押洛 s rr J 7ft流速为 O.72mgj J 滴下时间为 4.99 日.浴温 298 士O.2K，用纯氮气除氧.被测济破 榄