锐钛矿相TiO2光学性质的计算.pdf

第３０卷　第５期 发　光　学　报 Ｖｏｌ３０ Ｎｏ５ ２００９年１０月 ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥ Ｏｃｔ．，２００９ 文章编号：１０００７０３２（２００９）０５０６９７０５ 锐钛矿相 ＴｉＯ 光学性质的计算 ２ 陈　华 （内蒙古科技大学 数理与生物工程学院，内蒙古 包头　０１４０１０） 摘要：ＴｉＯ具有良好的光学、电学和化学性质，锐钛矿相 ＴｉＯ具有更突出的光催化特性，是一种有广泛用途 ２ ２ 的宽禁带氧化物半导体。利用基于密度泛函理论的第一原理全电势线性缀加平面波方法计算锐钛矿相ＴｉＯ ２ 介电函数的实部、虚部和光学吸收系数，其中能隙值利用剪刀算符修正为３．２ｅＶ。计算结果与实验符合得很 好，同时说明广义梯度近似与局域密度近似相比对锐钛矿相ＴｉＯ光学性质的计算没有明显的改善。 ２ 关　键　词：第一原理计算；锐钛矿；ＴｉＯ；光学性质；介电函数 ２ 中图分类号：Ｏ４６９　　　ＰＡＣＳ：７１．１５．Ｍｂ；７８．２０．Ｃｉ　　　ＰＡＣＣ：７１１５Ａ；７８２０Ｄ　　　文献标识码：Ａ 势线性缀加平面波方法计算了锐钛矿相ＴｉＯ 的 １　引　　言 ２ 结构和能带，其中交换关联函数采用ＬＤＡ和ＧＧＡ 从晶体学角度讲，ＴｉＯ 是一种同质多晶体， 处理。进行结构优化时，在倒格矢空间采用线性 ２ ［１］ 主要有三种晶型 ：金红石相（ｒｕｔｉｌｅ）（Ｐ４／ｍｎｍ， 四面体方法对不可约布里渊区中（ＩＢＺ）９９个ｋ点 ２ １４ １９ Ｄ ）、锐钛矿相（ａｎａｔａｓｅ）（Ｉ４／ａｍｄ，Ｄ ）、板钛矿 进行积分，自洽计算收敛标准为原子受力偏差小 ４ｈ １ ４ｈ １５ 于１ｍＲｙ／ａｕ。图１为锐钛矿相ＴｉＯ 的晶格结构， 相（ｂｒｏｏｋｉｔｅ）（Ｐｂｃａ，Ｄ ）。与金红石相 ＴｉＯ 相 ２ ２ｈ ２ 比，锐钛矿相ＴｉＯ 的理论和实验研究报道较少， 用ＬＤＡ处理时，我们计算得到的优化结构参数为 ２ 主要原因是（１）自然界中锐钛矿相ＴｉＯ没有金红 ａ＝０．３８２３ｎｍ，ｃ＝０．９６１２ｎｍ，ｄ ＝０．１９８２ ２ ａｐ 石相ＴｉＯ 多，也不如其稳定，所以高质量的纯锐 ｎｍ，ｄ ＝０．１９５７ｎｍ，ｕ＝０．２０６，２ ＝１５５．２４°，用 ２ θ