钾霞石固体碱催化豆油酯化反应制备生物柴油.pdf

　第２５卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．１　 　２０１１年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０１００５５０４ 钾霞石固体碱催化豆油酯化反应制备生物柴油 温 广，张占全，阎子峰 （中国石油大学 重质油国家重点实验室，中国石油催化重点实验室，山东 青岛２６６５５５） 摘　要：采用共沉淀法制备了钾霞石，用于催化豆油和甲醇酯化反应，在煅烧温度 １２００℃，得到单一的钾霞石 物相．钾霞石表面多孔，孔径分布为０．２到１．０ ｍ，有利于反应物分子的内扩散和接触活性位；同时对反应温 μ 度、反应时间、催化剂用量以及催化剂 Ｌｉ含量进行了系统研究．反应温度 １２０℃，醇油摩尔比１２∶１，反应时间 ２ｍｉｎ，催化剂用量５％，生物柴油产率达１９．８％．通过浸渍负载ＬｉＮＯ的催化剂，其催化活性明显提高，相同条件 ３ 下生物柴油产率达１００％．固定床反应器数据显示该催化剂有较好的稳定性． 关　键　词：生物柴油；酯化反应；固体碱催化剂；钾霞石 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标识码：Ａ 　　生物柴油主要指以动植物油脂与低碳醇（甲醇 １．２催化剂制备 或乙醇）经过酯交换反应制得的脂肪酸酯，其理化 将１Ｌ的０．３ｍｏｌ／ＬＫＳｉＯ溶液与３Ｌ的２．０ ２ ３ 指标与普通矿物柴油相似，是石化柴油理想的替代 ｍｏｌ／ＬＫＯＨ溶液混合，在磁力搅拌作用下滴入 １Ｌ 品．它可直接与石化柴油混合，且 ＣＯ、ＳＯ 等有毒 的１．０ｍｏｌ／ＬＡｌ（ＮＯ）·９ＨＯ水溶液，控制混合 ｘ ３ ３ ２ ［１］ ［８］ 气体排放明显减少 ．目前生物柴油的工业生产主 液ｐＨ为１３ ．混合液在２５℃陈化２ｈ，水洗后置 ［２４］ 要是利用ＫＯＨ或ＮａＯＨ等均相碱催化工艺 ，但 于烘箱１２０℃干燥４ｈ，然后在１０００℃和１２００℃ 是催化剂不能回收利用，其产品中和、水洗过程要 分别焙烧２ｈ，记作ＫＳ１０００和ＫＳ１２００．用浸渍方 消耗大量的能源，并产生废液污染环境．固体碱催 法将一定浓度的ＬｉＮＯ溶液与钾霞石粉末 ＫＳ１２００ ３ 化剂可以有效地克服上述缺点，因而成为研究重点 充分混合，１２０℃干燥６ｈ，并在５４５℃煅烧３ｈ，分 ［５，６］ 领域 ． 别制成具有不同Ｌｉ含量的催化剂ＫＳＬＩ． 钾霞石（ＫＡｌＳｉＯ），晶格中钾高温不易流失， １．３催化剂表征 ４ 已经被开发成催化剂助剂，适用于合成氨、乙苯脱 样品晶体结构采用ＳｃｉｎｔａｃＬＴ８０１型Ｘ射线衍 氢制苯乙烯以及烃类蒸汽转化制氢等石油化工行业． 射仪测定，激发源采用 Ｃｕ靶、Ｋ 射线 （ ＝ α λ 因其不溶于油、醇和具有一定的碱活性中心，满足催 ０．１５