强外电场作用下BN分子的结构与激发特性-物理学报.PDFVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 63, No. 4 (2014) 043101 强外电场作用下BN分子的结构与激发特性∗ 曹欣伟 任杨 刘慧 李姝丽 (西安文理学院物理与机械电子工程学院, 西安 710065) ( 2013 年10 月10 日收到; 2013 年11 月1 日收到修改稿) 采用密度泛函理论的B3LYP 方法在6-311++g(d.p) 水平上优化得到了BN 分子轴向加不同外电场时的 基态结构参数, 包括键长、电偶极矩、电荷分布、前线轨道、红外光谱. 计算结果表明, 随着正向电场增加, 分子 结构参数与外电场强度有明显关联, 并呈现不对称性. 另外, 在同样的基组下利用合时密度泛函理论方法研 究了外电场对BN 分子激发能和振子强度的影响. 结果表明, 电子跃迁光谱随正向电压的增加而呈现蓝移现 象, 但振子的强度与电场关联较为复杂, 说明光谱强度易受外电场影响. 关键词: 密度泛函理论, 外电场, 结构参数, 激发态 PACS: 31.15.E–, 33.20.–t DOI: 10.7498/aps.63.043101 理论 CCSD(T) 方法计算结果的差异, 同时报道了 − 1 引 言 BN 分子基态 和两个激发态 , 的平衡 键长和离解能等. 分子在外电场的作用下会发生很多物理化学 从现有文献看, 对BN 在外电场作用下结构特 变化, 产生很多有趣的现象1−5 , 对它的研究引起 征的研究未见报道, 而外电场对物质的结构必然会 了很多学者的重视6−9 . 产生重大影响, 同时在外场作用下电子从基态向激 作为最简单的III-V 族化合物, 氮化硼具有 发态跃迁将使得材料的性质发生极大的改变, 分子 许多独特的的物理化学性质. 近年来, 对BN 分 在外场作用下产生许多能量较高的次级电子和分 子的实验和理论研究在不断进行. 实验上, 早在 子激发态, 进而能量较高的次级电子和激发态电子 1940 年, 文献[10] 就报道了实验得到的 BN 分子 − 发生一系列的化学变化, 如新自由基产生、新激发 的28000 cm 范围内的跃迁光谱, 确定了 为 态生成和化学键的断裂等. 研究分子的外场效应对 BN 分子基态; 1989 年, 文献[11] 对观测到的两个 于研究材料分子尤其是光电材料分子的性质、有目 激发态跃迁光谱进行研究, 得到它们的有关光谱 数值; 文献[12] 通过对BN 分子的傅里叶变换激 的地指导具有某种特性的新材料的合成都具有重 光诱导荧光光谱的观测, 得到了BN 分子的基态和 大的理论和实践指导意义, 考虑到III-V 化合物常