色谱法中地定量分析报告.docVIP

实用标准 文案大全 2.4.2 定量分析方法 ???? 在色谱分析中，根据色谱图可以作定量分析。色谱图中每一个峰代表着一个组分，而组分在混合物中的含量大小与色谱图中峰面积的大小呈线性函数的关系，即 Ai＝fici 式中 Ai——待测组分i所对应的峰面积; fi——待测组分i的校正因子; ci——待测组分i的量。 要进行准确的定量，必须首先测量组分的峰面积 (或峰高)，再测出定量校正因子，即可进行定量计算。 1. 峰面积的测量 理想色谱图有两个基本的要求：第一是混合物完全分离成单一组分的色谱峰;第二是每个色谱峰都是高斯峰。理想的色谱图有利于定性分析，也有利于定量分析。但实际的色谱图不是理想的，往往完全对称的峰，形状各异，因此给定量分析带来困难，引入了误差。为了力求准确，色谱工作者对各种峰形和分离度差的峰的面积测量研究了许多方法。现简述如下： a. 峰高乘半峰宽法 适用高斯峰，把色谱峰看作是一个等腰三角形(见图4-7-7)。对于很窄的峰，不对称峰，分离不完全，重迭较严重的色谱，此法会引入较大误差不能使用。 A=hy1/2 (4-7-38) 式中 A——峰面积; h——峰高; y1/2——半峰宽。 b. 峰高乘峰宽法 适用于矮而宽的色谱峰(见图 4-7-8)。 图4-7-7 峰高乘半峰宽度计算峰面积 图4-7-8 用峰高乘峰宽计算面积 c. 峰高乘平均宽度法 适用于不对称的色谱峰 (见图4-7-9)。 A=1/2h(y0.15+y0.85) (4-7-40) 所谓平均峰宽是指在峰高0.15和0.85处分别测得峰宽，然后取平均值。 图4-7-9 峰高乘平均峰宽计算面积 d.峰高乘保留时间法 适合于色谱峰较窄。在分析同系物或是化学性质比较相近的化合物时，此法较好。 A=hktR (4-7-41) 式中 k——比例常数。在作相对测量时k可以消除，不影响定量计算。 e. 剪纸称重法 当色谱峰不对称、面积又较大时，可用此法进行峰面积的测量。具体做法就是把色谱图中每一个峰面积的记录纸剪下，放在天平上称重。求得质量代入公式中计算。缺点破坏了记录下来的色谱图。 f. 手描积分仪测量面积法 测量峰面积最简单的仪器是手描积分仪。操作步骤是将积分仪的支点固定好，然后将积分仪的笔尖放在色谱峰上的任意一点，读出转轮上的数值，使笔尖沿色谱的周边描绘一周(回到起点)，在转轮上增加的数值就是色谱峰的面积。 目前气相色谱仪都带上电子计算机(或数据处理)，能实现各种操作的程序控制，其中数据处理工作中，能收集各种数据如保留时间、峰高、峰面积等，并且能进行各种定量运算。 2. 非理想峰形峰面积的测量 在进行峰面积的测量时，还经常遇到基线飘移和色谱峰重叠的情况，这给色谱峰面积的准确测量带来困难。现就这两个问题的一般处理办法简述如下： a. 基线漂移 在实际工作中常遇到如图4-7-10 所示的色谱图。A、B峰形较对称，可从峰的最高点引中线，测量它的高度作峰高。如果一个小峰在大峰的拖尾上如图中C，测小峰的基线应以大峰的峰尾线为准，从小峰的最高点向小峰的基线引中线，以此中线长度作为峰高。对于基线严重飘移的峰如图中D，可从峰的开始到峰的结束作切线，作为基线，再由峰的最高点向基线引中线，以中线长度作为峰高。 图4-7-10 基线飘移时峰高的测量 b. 色谱峰重叠时面积的测量 当两组分含量相近，而分辨率大于1/2，都可以在两峰间最低点向基线作垂线，作为两峰的分界线，用积分仪或剪纸法可求其面积。如图4-7-11所示。 当两组分分辨率不大于1/2，这时可采取在峰的两边作切线再求三角形的面积。用这种方法误差较大。如图4-7-12所示。 图4-7-11 两峰不分离时，峰面积的测量 图4-7-12 两峰严重重叠时，峰面积的测量 当一个小峰出现在一个大峰拖尾的一侧时，这时小峰与大峰的分界线，可以大峰的拖尾为准。如图4-7- 13所示。 图4-7-13 小峰出现在大峰拖尾一侧时， 峰的分界线的确定 当出现3个或者3个以上重叠的非对称峰时，它们的峰高的测量比两个非对称峰重叠时的计算更加麻烦。现在普遍使用曲线分析器，能对10个未完全分离的不对称重叠峰，在10～15min内一一给出它们的面积。应用电子计算机进行重叠峰的剖析更有独到之处，不仅精密度更高，而且速度也快。 3. 相对校正因子 色谱峰面积Ai与待测组分ci 的量呈线性函数关系，即 Ai＝fici 式中 fi——校正因子。 只要测出i组分所对应的峰面积Ai，求出校正因子fi，就可以把峰面积换算成i组分的量或浓度(质量分数或摩尔分数)。在气相色谱定量分析中，不管是使用内标法还是归一化法都需要引入校正因子，以求得较准确的结果。可见校正因子在气相色谱定量分析中是非常重要的。 校正因子