第八章芳烃芳核上亲电取代反应(药学,.pptVIP

（2）选择合适的合成路线 第三节 苯及其衍生物的化学反应 三、苯的加成和氧化反应 1. 苯的加成反应 400-500 第三节 苯及其衍生物的化学反应 2. 苯及其同系物的氧化反应 苯环不易被氧化。 温和氧化剂： CrO3 +Ac2O； 强氧化剂： K2Cr2O7-H2SO4, KMnO4-H2O, KMnO4-H2SO4-H2O 更强氧化剂： V2O5 第三节 苯及其衍生物的化学反应 侧链碳原子存在α-H时，可以发生氧化反应 生成-COOH，但叔烷基不存在α-H，不被氧化。 第三节 苯及其衍生物的化学反应 四、烷基苯侧链的反应 自由基取代反应 第三节 苯及其衍生物的化学反应 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 多环芳烃： 稠环芳烃：两个或两个以上的苯环彼此共用相邻 的两个碳原子 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 萘 蒽 菲 一、萘的结构 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 二、萘的性质 (一) 亲电取代反应 1. 卤化 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 2．硝化 3. 磺化 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 4.傅克反应 (二)氧化反应 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 (三)还原反应 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 四、非苯芳烃 （一）芳香性(Aromaticity)与Huckél规则 1. 芳香性结构特点 (1) 碳原子以sp2杂化形成环状化合物 (2) 成环原子共平面 (3) 形成闭合环状大?键，基态时?电子处于成键轨道 (4) ?电子数符合4n+2规则 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 2. Huckél规则 一个具有共平面、环状闭合、共轭体系的单环多烯化合物，只有当其?电子数符合4n+2时，才可能有芳香族的稳定性。n= 0, 1, 2, 3 …. (二) 轮烯的芳香性 [4]-轮 烯 [8]-轮烯 [10]-轮烯 单环共轭多烯 n= 4 n= 8 n= 10 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 (三) 芳香离子 n= 6 n= 2 n= 6 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 SbF5， SO2 -75oC, -2Cl 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- + + Ph3C+Br- AgNO3 + AgBr Br- 环庚三烯正离子 1891年合成 1954年确定结构 夺取负氢离子 有芳香性 ? 2K 乙醚 *K给出二个电子。 第四节 多环芳烃和非苯芳烃 习 题 1、2、3、6、9 * * 适当加热，可逆反应 3. 磺化反应 第三节 苯及其衍生物的化学反应 磺化反应是可逆的。 制备酚类化合物。 H2SO4 NaOH NaOH 300oC H+ 第三节 苯及其衍生物的化学反应 4. Friedel-Crafts 烷基化和酰基化反应 （1）Friedel-Crafts 烷基化反应 催化剂：AlCl3, FeCl3, SnCl4, ZnCl2, BF3等。 烷基化试剂：卤代烃，醇，烯烃等（以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化）。 催化剂的活性： AlCl3 FeCl3 BF3 ZnCl2 SnCl4 第三节 苯及其衍生物的化学反应 烷基化反应机理： 第三节 苯及其衍生物的化学反应 当烷基含三或三个以上碳原子时，常发生重排： 由于反应通过碳正离子中间体，因此有重排现象。 第三节 苯及其衍生物的化学反应 酰基化试剂：酰卤，酸酐，羧酸等。 催化剂及其活性同上。 （2）Friedel-Crafts 酰基化反应 第三节 苯及其衍生物的化学反应 酰基化反应机理 第三节 苯及其衍生物的化学反应 第三节 苯及其衍生物的化学反应 傅-克烷基化与酰基化反应的相同之处 反应所用催化剂相同；反应历程相似。 ii. 当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－CN等)时，既不发生 F－C 烷基化反应，也不发生 F－C 酰基化反应。 当芳环上连有氨基、羟基时，很难发生F－C 反应。 当芳环上取代基中的－X或－CO－处于适当的位置时,均可发生分子内反应。 傅-克烷基化与酰基化反应的不同之处 烷基化反应常伴有重排；而酰基化反应则不发生重排。 ii. 烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往 得到的是多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶段。 第三节 苯及其衍生物的化学反应 iii. 烷基化反应是可逆反应，而酰基化反应 是不可逆反应。 第三节 苯及其衍生物的化学反应 二、取代苯的亲电取代反应的定位规律 取代基导入苯环以后，在取代苯环进行亲电取代反应，