钼过氧配合物催化过氧化氢氧化环己醇的研究.PDF

２００８年５月 工 业 催 化 Ｍａｙ２００８ 第１６卷 第５期　　　　　　　　　　 　 　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１６　Ｎｏ．５ 精细化工与催化 钼过氧配合物催化过氧化氢氧化环己醇的研究  龚树文 ，刘丽君，崔庆新，李考真 （聊城大学化学化工学院，山东 聊城２５２０５９） 摘　要：采用钼酸铵与含氧有机配体原位形成的络合物作为催化剂，以质量分数３０％过氧化氢催 化氧化环己醇合成环己酮。考察了草酸、水杨酸、苯甲酸、乙酸和丁二酸５种不同的配体对环己醇 氧化反应的催化作用，并探索反应时间、反应温度和催化剂用量对环己酮收率的影响。研究结果表 明，以草酸为配体时催化效果最好，环己酮收率最高，可达８５％。催化氧化反应的最佳条件：Ｍｏ与 草酸配体物质的量比＝１∶１，反应温度（８５～９０）℃，反应时间６ｈ。 关键词：催化化学；钼过氧配合物催化剂；环己醇氧化；过氧化氢；草酸；钼酸铵 中图分类号：Ｏ６４３．３６；Ｏ６２４．３１　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００８）０５００７１０４ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｌｗｉｔｈｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅ ｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｐｅｒｏｘｏＭｏｃｏｍｐｌｅｘ  ＧＯＮＧＳｈｕｗｅｎ ，ＬＩＵＬｉｊｕｎ，ＣＵＩＱｉｎｇｘｉｎ，ＬＩＫａｏｚｈｅｎ （ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＬｉａｏｃｈｅｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｌｉａｏｃｈｅｎｇ２５２０５９，Ｓｈａｎｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｖｉａｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｌｗｉｔｈｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅｕｓｉｎｇ ｐｅｒｏｘｏＭｏｃｏｍｐｌｅｘａｓｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔ．Ｆｉｖｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｌｉｇａｎｄｓ（ｏｘａｌｉｃａｃｉｄ，ｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ，ｓａｌｉｃｙｌｉｃａｃｉｄ， ｓｕｃｃｉｎｉｃａｃｉｄ，ａｎｄｅｔｈａｎｏｉｃａｃｉｄ）ａｎｄｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｄｏｓａｇｅｏｆｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｏｘａｌｉｃａｃｉｄｗａｓｔｈｅｂｅｓｔｌｉｇａｎｄ，ａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｗａｓａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｎ（Ｍｏ）∶ｎ（ｏｘａｌｉｃａｃｉｄ）＝１∶１，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（８５－９０）℃， ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ６ｈ．Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅｙｉｅｌｄｏｆ８５％ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｐｅｒｏｘｏＭｏｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔ；ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｌｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ；ｏｘａｌｉｃａｃｉｄ；ａｍｍｏｎｉｕｍｍｏｌｙｂｄａｔｅ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：Ｏ６４３．３６；Ｏ６２４．３１　　Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ　　ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００８）０５００７１０４ 　　环己酮是重要的有机化工产品和化工原料，用于 应的惟一预期副产物是水，反应后处理容易，从而成为 制备己二酸，是合成己内酰胺和尼龙－６６的重要中间 理想的清洁氧化剂。但过氧化氢直接使用时，对醇类 ［１］ 体，并可用作许多聚合物的特种溶剂 。目前，工业上 氧化反应的活性较低，因此，寻求活化的高效催化剂包 主要采用铬酸氧化法制备环己酮，此法虽然收率较高