第十讲羰基化合物亲核加成和取代反应.pptVIP

第十讲 羰基化合物亲核 加成和取代反应 近期复习预习 4. 含C的亲核试剂 （4）Ylide试剂 ■ 魏悌希(Wittig)反应——合成烯烃(工业应用) 羰基的亲核加成小结 5. ?,?-不饱和醛酮的亲核加成(了解) ■ 结构分析——1,2-加成和1,4-加成 HY 1,2-加成产物 HY 1,4-加成产物 1,4-addition 5. ?,?-不饱和醛酮的亲核加成(了解) ■ 影响因素——亲核试剂碱性: 强—1,2; 弱—1,4 1,2- 强碱 弱碱 1,4- 5. ?,?-不饱和醛酮的亲核加成(了解) ■ 影响因素——-COR空间位阻,R小—1,2; 大—1,4 位阻大 位阻小 三、羧酸及其衍生物的亲核取代 1、反应机理——①碱性介质；②酸性介质 ① ② 三、羧酸及其衍生物的亲核取代 2、反应活性——羧酸及其衍生物间比较 三、羧酸及其衍生物的亲核取代 3、羧酸衍生物的相互转化——水解 三、羧酸及其衍生物的亲核取代 3、羧酸衍生物的相互转化——醇解和氨解 三、羧酸及其衍生物的亲核取代 4、酰氯的制备——SOCl2法最常用 三、羧酸及其衍生物的亲核取代 5、酸酐的制备——脱水剂P2O5 稳定的五、六元环,不需P2O5 三、羧酸及其衍生物的亲核取代 6、羧酸衍生物的相互转化一览图 本讲小结 ■ 复习巩固第 9、11、12章化学反应部分，完成相应习题(见学习指导与习题集) ■ 预习第13章化学反应部分 练习一 比较反应活性(第十讲) 练习一 比较反应活性 6、酯水解速率最慢的是 6、c 练习二 比较试剂反应特点 二、 练习二 比较试剂反应特点 温州医学院药学院 *温州医学院药学院 本讲提要 一、羰基的结构和反应特性 1、羰基的结构特点 羰基碳带正电荷易受亲核试剂进攻 一、羰基的结构和反应特性 2、各种羰基化合物 一、羰基的结构和反应特性 3、发生在羰基上的亲核反应类型 一、羰基的结构和反应特性 4、亲核反应活性——电子效应和空间位阻 烷基推电子 甲基酮 空间位阻增大 醛 一、羰基的结构和反应特性 4、亲核反应活性——比较大小 一、羰基的结构和反应特性 4、亲核反应活性——羧酸及其衍生物间比较 二、羰基的亲核加成 1. 概述 （1）亲核试剂 1. 概述 （2）反应机理 1. 概述 （3）立体化学(了解) re面 si面 1. 概述 （3）立体化学(了解) 2. 含O、S的亲核试剂 （1）H2O 可逆 100% 水合氯醛 2. 含O、S的亲核试剂 （2）RO H(缩醛反应) 缩醛 缩酮 2. 含O、S的亲核试剂 （2）RO H(缩醛反应)——用于保护羰基 HOCH2CH2OH + H+ LiAlH4 H+, H2O(/△) 2. 含O、S的亲核试剂 （3）RS H(缩硫醛反应)——用于还原羰基 H2 , cat. 缩硫酮 2. 含O、S的亲核试剂 （4）饱和NaHSO3 ——醛,甲基酮,6碳以下环酮 ↓白色 H+/H2O or OH-/H2O 用于鉴别或分离提纯醛酮 3. 含N的亲核试剂 （1）RNH2或YNH2——亲核加成再脱水得亚胺 亚胺及衍生物 H+/H2O 鉴别：醛或酮与2,4-二硝基苯肼生成黄色结晶 3. 含N的亲核试剂 3. 含N的亲核试剂 （2）R2NH——亲核加成再脱水得烯胺 CH3CH=O+R2NH 亲核加成 H OH CH2CH-NR2 -H2O CH2=CH-NR2 烯胺 H+/H2O 合成应用 ?-位酰基化 3. 含N的亲核试剂 （2）R2NH——亲核加成再脱水得烯胺 合成应用 ?-位烷基化 H+/H2O 4. 含C的亲核试剂 （1）-CN——合成?-羟基酸和?-氨基醇 4. 含C的亲核试剂 （2）-C≡CR 或-NH2 4. 含C的亲核试剂 （3）有机金属试剂——格氏试剂,有机锂试剂等 （3）有机金属试剂——格氏试剂的应用 （3）有机金属试剂——格氏试剂的应用示例 4. 含C的亲核试剂 （4）Ylide试剂 ■ Ylide试剂的形成 或写作n-BuLi 4. 含C的亲核试剂 （4）Ylide试剂 ■ 魏悌希(Wittig)反应——合成烯烃(立体专一) 4. 含C的亲核试剂 （4）Ylide试剂 ■ 魏悌希(Wittig)反应——合成烯烃(立体专一) 唯一产物(反式)