异质富勒烯Cs9Si与C69Si的理论研究唐敖庆赵学庄.PDFVIP

化学学报 ACfA CHIMICA SINlCA 1999 , 57 , 712 -717 异质富勒烯 C Si 与 C Si 的理论研究 69 s9 潘荫明 尚贞锋 赵学庄 陈中方 马克勤 (南开大学化学系 天津 3仪盯71) 唐敖庆 (吉林大学理论化学研究所长春 13伽3) 摘要 利用阳00， AMl 和 PM3半经验量子化学计算方法对硅杂富勒烯Cs9Si 和CwSi 进行了系统 的理论研究.计算了稳定构型、生成热、前沿轨道能级差、电离势、电子亲和势、绝对电负性和整体 硬度.结果表明，硅杂富勒烯的稳定性虽然低于全碳富勒烯，但也具有相当的稳定性.句Si 的稳定 性比已经合成的CssX (X= B， N)高，句Si 与 C丽的稳定性差异也很小，因此在适直条件下文中所讨 2 论的硅杂富勒烯是应该能够合成的.在句Si 各异构体中，取代位置在赤道的异构体具有最低的能 量和最大的前沿轨道能级差，也是最稳定的异构体.与全碳富勒烯句和 ~o相比，Cs9Si 和马Si 具有 较小的电离势和电子亲和势，表明硅杂富勒烯容易被氧化，而被还原的难度要大些，但是仍容易发 生还原反应而生成负离子，因此硅原子的掺杂能够使富勒烯的氧化还原性能得以改善.句Si和 CwSi 更容易与亲电试剂反应，而发生亲核反应的活性要相对小一些.硅杂富勒烯句Si 和句Si 的 绝对电负性和硬度都小于相对应的全碳富勒烯，对电子的束缚力要相对小一些. 关键词 C Si , Ct;g Si ,AMl ,MNDO ,PM3 59 自 1985 年富勒烯被发现以来，广大科学工作者对这种全碳分子进行了大量的实验与理论 研究.近年来，人们又将注意力转向其他元素团簇，如硅笼[1- 3] 和错笼[4] 这些团簇之所以引 起人们的广泛兴趣是因为有可能发现具有与富勒烯相似性能的新材料.硅与碳是同族的相邻 元素，而且又是重要的半导体材料，因而关于硅笼的研究开展得更为广泛，最近异质富勒烯(富 勒烯的一个或多个碳原子被其它原子取代所生成的物质)的合成与表征成为了新的研究热点. Smally 等[5] 在 1991 年制备了首例异质富勒烯 coo -xBx (x = 1 - 6) .同年Pradeep 等[6] 制备了 句_ nNn ( n = 2 - 6) .随后人们在异质富勒烯的理论和实验研究方面都做了大量研究工作.由于 硅与碳是同族元素，形成硅掺杂的富勒烯是非常可能的，事实上用实验已成功合成了硅碳二元 簇离子[7] 由于 C Si 和 CωSi 具有与句和 ~o相似的笼状结构，很可能具有与句，~o相似的 59 某些性能，具有潜在应用前景.因此，对这类异质富勒烯进行理论研究是非常必要的.但是迄今 为止，尚未见实验和理论研究方面的任何报道. 本文利用 AMl ， MNDO 和 PM3 方法对 C Si 和Ct;gSi 进行系统的理论研究，考察了其可能 59 的结构和稳定性，对其性质进行了理论预测，并与相应的碳笼进行比较. 精男，65 岁，博士生导师 收稿日期: 1998 - fJ7 - 27 ，修回日期 :1998-09-28 ，国家自然科学基金(29773fJ22)资助课题 化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1朔 713 1 计算方法 利用 Mopac 量子化学计算