球磨双金属氰催化剂催化CO2／环氧丙烷／四氯苯酐三元共聚.PDFVIP

第３５卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．６ ２０１８年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎ．２０１８ 球磨双金属氰催化剂催化 ＣＯ／ ２ 环氧丙烷／四氯苯酐三元共聚   石　佳　宋煌旺　朱祺东　林　强 　朱林华 　刘英豪　钟万林 （海南师范大学化学与化工学院　海口５７１１５８） 摘　要　由于共聚配合剂的加入有利于提高双金属氰催化剂（ＤＭＣ）的催化活性，因此本文通过加入不同的 共聚配合剂，采用绿色高效的机械球磨法制备了ＺｎＣｏＤＭＣ催化剂体系，然后将ＤＭＣ用于制备ＣＯ、环氧丙 ２ 烷和四氯苯酐（ＴＨＰＡ）的三元共聚物聚碳酸亚丙酯四氯苯酐（ＰＰＣＰＡ）。通过傅里叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）、扫 描电子显微镜（ＳＥＭ）、多晶Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）和热重分析（ＴＧ）等技术手段表征了催 化剂和ＰＰＣＰＡ的结构和性能。结果表明，共聚配合剂辅助球磨 ＺｎＣｏＤＭＣ催化聚合反应转化数２５６７～ ３ ３ １４１８０，ＰＰＣＰＡ数均相对分子量２２１×１０～３１５×１０，多分散指数１０４～１２４，呈现窄分布。ＰＰＣＰＡ的热稳 定性要高于聚碳酸亚丙酯（ＰＰＣ），热分解温度提高了１２９８℃。 关键词　机械球磨法；ＺｎＣｏ双金属催化剂；共聚络合剂；四氯苯酐；三元共聚 中图分类号：Ｏ６３３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）０６０６５９０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．０６．１７０２１１ ＣＯ安全无毒且储量丰富，是有机合成中重要的碳原料。通过ＣＯ和环氧化合物的共聚反应可合成 ２ ２ ［１４］ 多种共聚高分子，是一种高效利用ＣＯ的方法 。１９６９年Ｉｎｏｕｅ首次报道ＺｎＥｔ／ＨＯ催化剂体系催化 ２ ２ ２ ［５７］ ［８］ ＣＯ和环氧丙烷合成聚碳酸酯 ；Ｖａｒｇｈｅｓｅ等 用ＨＣｏ（ＣＮ）制备的双金属氰催化剂（ＤＭＣ）催化剂改 ２ ３ ６ ［９］ 变了传统的催化剂结构，使得催化效率大大提高；Ｓｒｉｎｉｖａｓ等 研究了不同方法制备的ＺｎＣｏＤＭＣ催化 剂对ＣＯ和环氧环己烷共聚反应的影响。在ＣＯ和环氧化合物的聚合反应中，ＤＭＣ催化剂是一类促使 ２ ２ ［１０］ 环氧化合物开环聚合的有效催化剂 。２０１１年，本课题组首次采用绿色高效的机械球磨法，制备了高 活性ＤＭＣ催化剂并用于催化ＣＯ和环氧丙烷的聚合反应［１１１３］。在此基础上，本研究在球磨过程中添加 ２ 了不同的共聚配合剂聚乙二醇（ＰＥＧ）、聚丙二醇（ＰＰＧ）、聚四氢呋喃（ＰＴＭＥＧ）和聚乙二醇聚丙二醇聚 乙二醇（ＰＥＧＰＰＧＰＥＧ），制备了ＺｎＣｏ双金属氰化物催化剂体系。由于ＣＯ二元共聚合产物的热性