溶剂在高分子中的扩散系数-中国科技论文在线.PDFVIP

中国科技论文在线 Vo1．18 功 能 高 分 子 学 报 NO．2 2005年6月 Journal of Functional Polymers Jura 2005 溶剂在高分子中的扩散系数。 一 Vrentas-Duda模型及其发展 吕宏凌 ， 王保国一 (清华大学化学工程系，北京100084) 摘 要： 自由体积理论是描述高分子材料中低分子量溶剂扩散现象的有效工具，以此为基础的Vrentas-Du— da模型中多数参数不需要扩散实验测量，可以通过分子性质独立确定，对渗透物的扩散行为具有可预测性。 综述了Vrentas-Duda自由体积理论的发展和修正情况，分析其对建立预测型溶剂扩散系数模型的贡献，为从 分子基团水平上探索溶剂扩散现象奠定基础。 关键词： 高分子材料；有机溶剂；自由体积理论；扩散系数模型 中圈分类号：TQ 028．8 文献标识码： A 文章编号： 1008—9357(2005)02—0353—08 溶剂小分子在高分子材料中的扩散现象普遍存在于日常生活和工业生产过程。例如[1]，一方面，溶 剂扩散能导致高分子材料的污染和破坏，如水扩散进入胶粘剂或纤维增强材料使材料受损、包装膜与被 包装物之间的相互污染等；另一方面，溶剂扩散使一些工艺过程得以实现，如近年在制药工业中应用和 开发最活跃的系统之一——靶向控缓释药物系统技术等。尽管人们已经发展了一些理论模型，定量预 测溶剂分子在气相或液相中的扩散系数，但计算溶剂分子在致密高分子介质中的扩散系数仍是一个尚 未解决的课题。在分子和原子基团水平上研究高分子一溶剂体系的扩散过程，建立数学模型进行准确计 算，对功能高分子材料生产和加工过程设计、选择和优化高分子分离膜材料、探索和开发新型功能高分 子，具有重要的科学理论意义和工程实践价值。 自由体积理论是解释高分子玻璃化转变现象的理论之一。自Fujita[2]首先将自由体积理论用于解 释溶剂在高分子中的自扩散过程后，特别是Vrentas等[卜 基于Fujita模型提出扩散模型后，多数参数 可以通过分子性质独立确定，使对扩散系数的预测成为可能。该模型在高分子一溶剂体系扩散中的应用 引起国际学术界广泛关注和深入研究，并已建立了系列研究方法和理论体系。然而，国内学者在该领域 开展的研究工作相对较少，相关的书籍和文献数量有限，迄今为止少有人就此方面研究做概括总结。本 文就Vrentas-Duda自由体积理论在近十多年的发展做较为详细的综述，以期抛砖引玉，对国内相关研 究工作有所帮助。 1 自由体积理论用于求取扩散系数的发展 Cohen和Turnbull[ 朋为自由体积理论用于传质过程奠定了基础。在对液态分子流动现象的研究 过程中，根据在一个分子周围的临界分子形成“笼”(cage)的物理概念，指出当温度高于某一临界温度 时，“笼”的大小达到一临界尺寸，自由体积可在体系中重新分布而没有能量变化。认为硬球液体的分子 · 收稿日期t2004-I1-08 基金项目：国家自然科学基金20276014)和国家“973 项目(2OO3CB6157O1) ” 第一作者简介 吕宏凌(1980一)，女，山东青岛人，硕士生，研究方向：功能高分子膜和膜分离过程 “·通讯联系人 王保国(1965一)。男，河北省人。工学博士，副教授，研究方向：功能高分子膜和膜分离过程，E-mail：bgwang@tsing- hua．edu．cn 转载 中国科技论文在线 吕宏凌 ， 王保国 自扩散系数与体系的自由体积有关 ，体系中自由体积再分布时产生足够大的空穴导致分子运动 ，实现空 间位置迁移。 Fuji