天然气制氢及装置.ppt

第四章 天然气制氢及装置 第一节 天然气概述 第二节 天然气制氢及装置 第三章 工业制氢方法的比较与选择 第一节 天然气概述 第一节 天然气概述 4、具有溶解性，能溶解普通橡胶和石化产品，因此用户必须使用耐油的胶管或棉线纺织的塑料管。 5、天然气具有腐蚀性。 6、天然气具有麻醉性，在空气中浓度较高时对人体中枢神经具有麻痹性。 7、天然气无毒性，不含一氧化碳，但燃烧不完全时，也容易产生一氧化碳有毒气体，造成人身中毒。 8、天然气为“干气”，杂质少，燃烧更完全、更卫生 9、天然气的输送一般经过降压、计量、加臭后直接采用管道输送到用户灶前，因此运输、使用天然气极为方便。? 第二节 天然气制氢及装置 一、天然气蒸气转化法制氢 二、天然气部分氧化法制氢 三、甲烷自热转化制氢 四、甲烷催化裂解制氢 第二节 天然气制氢及装置 第二节 天然气制氢及装置 第二节 天然气制氢及装置 第二节 天然气制氢及装置 硫醇加氢: R-SH+H2=RH+H2S 硫醚加氢: R-S-R′+H2=RH+R′H+H2S 噻吩加氢: C4H4S+4H2=C4H10+H2S 二硫化碳加氢：CS2+H2=CH4+H2S 氧化锌脱硫： H2S+ZnO=ZnS+H20 第二节 天然气制氢及装置 第二节 天然气制氢及装置 第二节 天然气制氢及装置 转化炉为制氢装置的核心设备，其结构形式主要：目前广泛应用的炉型只有顶烧和侧烧两种，炉型选择主要取决于下列因素。 —— 转化炉的大小。 —— 应用场合。 —— 燃料种类。 顶烧炉的特点： 1）最适合转化反应的要求 2）有利于延长炉管的使用寿命。 3）辐射效率高，燃料消耗少。 4）烧嘴种类众多，燃料的适应性强。 5）烧嘴数量少，易于操作。 6）操作弹性大。 第二节 天然气制氢及装置 7）对流段设置于地面上，与侧烧炉对流段设置在辐射段顶部相比，对流段的安装和检修都较为方便，汽包安装高度亦大大降低。 8）由于顶烧炉火嘴较少，便于采用空气预热器，空气经对流段低温热预热后进入火嘴助燃，可节省燃料消耗。 9）顶烧炉因火嘴集中，能量大、数量少更适合于燃烧低热值的PSA脱附气。 第二节 天然气制氢及装置 蒸气转化单元大致由预转化炉 、辐射段 、对流段 、转化气废热锅炉等构成。 在蒸气转化前设预转化炉 ,可降低转化炉负荷约20% ,同时可将天然气中的高碳烃和不饱和烃转化 ,还可起到脱硫的作用 ,从而减少转化积碳的风险 ,降低水碳比及工艺蒸气的消耗 。未采用 预转化炉 的水碳 比为2.7-3.0，采用预转化炉后水碳比为2.0-2.5 。 废热锅炉可以按照需要生产所需的蒸气等级 。对流段的设置基本上是水平对流段 。 第二节 天然气制氢及装置 第二节 天然气制氢及装置 CO变换是使来自蒸气转化单元的混合气体在装有催化剂的变换炉中进行水煤气反应，CO进一步与水蒸气反应，大部分CO转化为CO2和H2。其工艺一般按照变换温度可分为高温变换和中温变换。变换后的气体经冷却后，分离工艺冷凝液，气体送氢气提纯工艺。 第二节 天然气制氢及装置 冷凝-低温吸附法 低温吸收-吸附法 变压吸附法（PSA） 钯膜扩散法等 第二节 天然气制氢及装置 变压吸附是对气体混合物进行分离提纯的工艺过程，该工艺是多孔性固体物质内部表面对气体分子的物理吸附。混合气体中的杂质组分在高压具有较大的吸附能力，低压下具有较小的吸附能力，就是利用这种原理吸附剂吸附，解析达到循环吸附解析过程 分子筛对一般气体分子的吸附顺序: H2N2CH4COCO2 活性炭对一般气体吸附顺序: H2N2COCH4CO2 第二节 天然气制氢及装置 （1）原料气压缩部分 来自装置外的原料气进入原料油缓冲罐，经原料气压缩机升压后进入原料预热炉，预热至300℃进入脱硫部分。 第二节 天然气制氢及装置 （2）脱硫部分 进入脱硫部分的原料气，进入加氢反应器，先在加氢催化剂的作用下，发生烯烃饱和反应同时发生有机硫转化反应和有机氯的转化反应，使有机硫转化为无机硫，有机氯转化为无机氯被脱除。然后在进入氧化锌脱硫反应器，在此氧化锌与硫化氢发生脱硫反应，脱除原料中的硫，精制后的气体硫含量小于0.5PPm。 第二节 天然气制氢及装置 （3）转化部分 精制后的原料气在进入转化炉，按一定的水碳比与水蒸气混合，在进转化炉对流段（原料预热段）预热到500℃，由上集合管进入转化炉辐射段。转化炉管内装有催化剂，在催化剂的作用下，原料气与水蒸气发生复杂的转化反应，整个反应过程表现为强吸热过程，反应所需热量由转化炉燃烧气提供。出转化炉的高温转化气经转化蒸气发生器发生中压蒸气后，温度降至360-380℃进入中温度变换部分. 第二节 天然气制氢及